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物理化学(下)PHYSICALCHEMISTRY李庆忠,知识点回顾：,1、可逆电池的两个条件：电池反应可逆；电流无限小。,2、电池和电极反应方程式以及电池的书写,3、电池电动势测定,9.4电池电动势的一些应用,电池反应的Nernst方程,可逆电池的热力学参数计算,电池反应方向的判断,计算离子平均活度系数g,电极电势及电极反应的Nernst方程,1可逆电池的热力学参数计算,（1）可逆电池反应的Gibbs自由能变,标准状态时,（2）标准平衡常数,Gibbs自由能变和标准平衡常数与电池反应的写法有关，而电池电动势与电池反应的写法无关。,（3）可逆电池反应的rSm,电池电动势的温度系数,电池电动势的温度系数的计算方法,ET/V=1.01845-4.0510-5(T/K-293.15)-9.510-7(T/K-293.15)2+110-8(T/K-293.15)3,ET/V=-4.0510-5-1910-7(T/K-293.15)+310-8(T/K-293.15)2,电池电动势随温度的变化率是均匀的,标准状态时,（4）等温可逆电池反应的QR,由电池的温度系数判断电池工作时，吸热和放热情况：,时，电池等温可逆工作时吸热；,时，电池等温可逆工作时放热；,时，电池等温可逆工作时与环境无热交换。,（5）等温电池反应的rHm,标准状态时,差示扫描量热仪（DSC),等温滴定量热仪（ITC),（6）等温等压可逆电池反应的电功,（7）等温等压可逆电池反应的内能变化,（8）可逆电池反应的A自由能变,2电池反应方向的判断,E0，反应向正向进行,E0，反应向正向进行,3电池反应的Nernst方程,aAbBgGhH,纯液体或者固态物质，其活度为1；,气态物质，其活度为；,溶液物质，其活度为。,Nernst方程表示电池电动势与温度及浓度之间的关系。,4计算离子平均活度系数g,5电极电势及电极反应的Nernst方程,电极符号,电极反应,规定,标准氢电极,将标准氢电极作为发生氧化作用的负极，待测电极作为发生还原作用的正极，组成一电池：,电极还原电势,还原电势的大小表示的意义：,电极电势越负，说明越容易失去电
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