格式反应习题详解

中学化学竞赛考试资料格试剂1.强亲核性Grignard试剂能与水、乙醇中的氢氢、乙炔末端氢等物质的活性氢反应，产生相应的碳氢化合物单位。例如：X-Mg-CH2CH3 H2O CH3CH3X-Mg-CH2CH3 CH3CH2OH CH3CH3x-mg-ch2ch 3hcchch3ch 32.与CO2或O2的反应晶格试剂可以产生二氧化碳、氧和亲核部反应，增加一个碳的羧酸或相同碳的数量的过氧化合物。格氏试剂和二氧化碳的添加反应在有机合成中也具有重要意义。这不仅通过产生新的C-C键实现了碳链增加，而且是增加一个碳原子，引入羧基官能团的最常用方法之一。3.活性卤代烃宏观与活性卤代烃的耦合反应该反应实现了活性卤化烃体系之间的偶键，例如苄基卤化、烯丙基卤化或三次卤化制备的geg试剂。从某种程度上看，这是对Wurtz反应和Wurtz-Fittig反应以及warman反应的补充。因为这些反应只能是以碳氢化合物为基础的偶连接，而不是生气勃勃的。格尼斯试剂引起的偶连接反应不仅引入了活跃的组，而且因为其特殊结构，可以实现不同烃基之间的偶连接。卤代烃的碳氢化合物生成对合成碳链的增长至关重要，通过灵活掌握的耦合反应制造多种碳氢化合物。4、添加醛酮为酒精这可能是格氏试剂合成中最重要的性质之一。这种反应表明，巨氏试剂的弦价碳原子具有良好的亲核性，将缺少电子的醛酮的羰基碳原子添加为亲核，将正电镁离子添加到羰基氧原子中，形成-c-c-o-mg-x的结构，通过催化水解去除镁的部分，生成醇的结构以及镁的卤化物和氢氧化物。这些反应可用于合成各种酒精，是有机合成中最常用的合成酒精的方法。在对复杂的醇进行反合成分析时，醇羟基alpha碳原子是原醛和酮分子中的羰基碳，醇羟基中的碳原子之一可能是原来在geg试剂中显示负电的功能碳，alpha碳原子和这个碳原子之间的团结是通过这种亲核加成反应新形成的。通常格氏试剂以醛和亲核加成反应生成二次醇。Grignard试剂和酮以亲核加成反应生成三级醇。一级酒精仅由ger试剂和甲醛亲核添加反应生成，是多用于制造增加初级碳的酒精的方式。另外，添加格尼斯试剂和环氧乙烷，可以得到增加两个碳原子的一级酒精。巨氏反应Grignard reagent是金属有机化合物，通常为RMgX(R表示碳氢化合物，x表示卤素)。1901年，f-a.v .格利雅首次使用卤代烃RX和镁，对醚溶液做出反应。也被称为格利雅试剂。gerhans试剂在RMgX中为RH，r-coh，r-CHO，r-ch2oh，r-oh，CROHRR ，CRRO，RnM(n表示金属的画家，m表示其他金属)此外，RMgX在适当的情况下可能会引起、-不饱和羰基化合物和共轭添加反应。格氏试剂在尿素的稀溶液中以单体形式存在，与双分子醚络合，在浓溶液中以二聚体形式存在。中文明巨氏反应外语名称Grignard reaction一般方法溶剂准备、镁芯片处理等物质影响气质结构对光栅反射的影响运营要求实验开始阶段，水滴和反应液等目录1.1简介2.2一般方法溶剂准备镁芯片处理5.准备6.3物质影响1.气质的结构2.使用量和细腻度3.水分4.种类和使用情况5.选择和使用情况6.反应温度7.4操作要求1.实验开始阶段2.滴反应液3.反应结束后4.5工业生产5.注意问题6.选择溶剂1.监视进程2.巨氏溶液输送3.回收方法4.处理简介编辑卤化碳氢化合物可以中和无水醚或THF(称为纱布试剂)中的金属镁，产生烷基卤镁RMgX。他的试剂可以与醛、酮等化合物相加，水解后产生酒精，这种反应称为梯度反应。有机合成中使用最广泛的试剂之一，格氏试剂是法国化学家格利亚发明的。1871年，格林尼亚在法国宿雾市出生。在里昂大学学习的时候，他在babia (P.A.Barbier)担任教授。当时巴比亚主要从事对有机锌化合物的研究，他得到了锌和碘甲烷用作甲基化试剂的二甲基锌。后来，巴比阿尝试用金属镁代替锌，得到类似的金属有机化合物，但反应条件比较苛刻。所以。巴比亚使格林娜继续深入研究有机镁化合物的制造。研究表明，碘甲烷和金属镁在醚介质中反应，容易得到新的化合物，不分离直接添加醛或酮会产生额外反应，反应产物水解后可以得到相应的醇。之后的研究表明，烷基化镁(基氏试剂)可以用于很多反应，应用非常广泛，因此很快成为有机合成中最常用的试剂之一。格里尼亚因其试剂的发明极大地促进了有机合成的发展，因此获得了1912年诺贝尔化学奖。通常可以通过多种卤化碳氢化合物和镁反应生成格氏试剂。但是卤化碳氢化合物和镁的反应活性存在差异。一般来说，碘烷具有相同的烷基时反应最强、氟烃活性最低的RI RBr RCI RF没有人用氟化碳氢化合物制造格氏试剂。卤化原子不变时，苄基卤代烃及烯丙基卤代烃活性最高，乙烯卤化烃活性最低。ArCH2X，CH2=CHCH2X 3 o RX 2 o RX 1 o RX CH2=CHX他的试剂对水很敏感，其次是CO2，然后是O2。事实上，活跃使用氢的化合物可以与酒精、末端炔烃、一元胺、羧酸等巨尔试剂反应。因此，准备巨氏试剂时，必须使用无水试剂和干燥机构。格氏试剂将与空气中的氧气反应的公式如下：2 RMgX O2=2 ROMgX但是在以尿素为溶剂的gerhans反应中，尿素的蒸气压很大，反应液被乙醚气氛包围，空气中的二氧化碳和O2气体对反应的影响不明显。一般方法编辑溶剂的制备无水乙醚的制备过氧化物检测方法：取约5毫升的处理对象尿素，加入等量2%碘化钾溶液，滴几滴稀盐酸震动，使淀粉溶液呈紫色，可以看出尿素中含有过氧化物(也可以用作淀粉-碘化钾试纸)；或者在5毫升尿素中加入1mL 10%碘化钾溶液，振动1分1分钟后，如果有过氧化物，就导出玻璃碘，水层加4滴黄色，0.5%淀粉液，水层用蓝色表示尿素中有过氧化物。水分检测方法：在1mL醚溶液中添加了约0.1g硫酸铜粉末，振动后硫酸铜粉末变为蓝色，表明水存在，或者用卡尔皮休方法直接检测水分含量，或者添加了约3-4个二苯酮试剂，说明醚颜色变成美丽的蓝色，说明水不存在，其含水量确定为过氧化物去除方法：将尿素放入分液漏斗，加入与尿素体积1/5相对应的新FeSO4溶液(硫酸亚铁溶液的制备：100毫升水，慢慢加入6毫升浓硫酸，60 g硫酸亚铁溶解)，剧烈摇晃，沉淀，去除圣水。然后，对过氧化物的尿素进行两次分馏(总是把尿素蒸干)，每次收集33 37的馏分。水分去除方法：用无水氯化钙干燥后(通常放入足够的CaCl2，3，4天后过滤后直接使用)，按下钠线过夜，盖上毛细管所在的瓶盖，使结果氢气能排出。被压制的钠线表面仍有光泽，或者溶剂不再有泡沫，表明溶剂可用于其种子反应。乙醚要保存在棕色玻璃瓶里。去除过氧化物的尿素放久了也会产生过氧化物，尿素容易吸收空气中的水分。因此，处理过的乙醚应该早使用，而不是长时间使用。无水THF的制备THF的水分越低越好，一般低于500ppm。德国进口THF通常在工业生产时不需要烘干。因为200 ppm以下约有100 ppm的水分。或者，购买工业级THF，4A分钟本身干燥24 48h后(使用前最好在300 400 烘烤3个小时，激活后在烘干机里冷却，直接放入要干燥的溶剂中)，添加二苯甲酮作为指示剂，表明液体颜色变蓝时干燥效果好。镁芯片处理用砂纸摩擦镁表面的氧化膜，用剪刀剪下镁带，使其呈碎屑状，然后用10%的盐酸将镁屑加热到所有镁屑表面的浅白色，返回0.5h彻底清洁去除表面的氧化膜。以10%的盐酸将适量加入镁屑中搅拌，立即减压过滤，将镁屑冲洗成丙酮，在摄氏65度至3小时左右真空干燥，在N2保护下保存多余物。准备核心是无数无氧操作。在N2保护的250mL 4端口烧瓶中，配置具有干燥干净的搅拌器、静压滴漏漏斗以及CaCl2和无水NaHCO3干燥管的回流式冷凝器。4端口烧瓶上29.2g(1.2mo1)镁芯片20毫升？无水乙醚浸水(使用的仪器都要干燥，溶剂和试剂都要干燥)。先搅拌约占10%的卤代烃醚溶液(以0.1摩尔卤代烃和无水乙醚的适量制造)。反应液混浊，温度升高，就表示反应已经成功。如果没有这种现象，就要加入1 2粒碘晶体，用风口风稍微加热，回流(加热到热水浴后绝对不能用火焰加热)碘的颜色开始褪色，溶液变模糊，以反应快的速度排出加热源。最好将剩下的卤代烃醚溶液滴入瓶子，使反应液保持平稳沸腾。此时，必须洗去镁表面形成的粘乎乎的肥料的试剂，激烈搅拌，以便与新鲜的卤化物有良好的接触。反应成功后，水滴不能太快。约1/2秒。这时要调节反应温度，不能太高，用手背感觉反应瓶壁的温度有点热就行了。水滴完成后，加热约30分钟，使反应完全流动，这就是他的试剂醚溶液(空气中的氧气与他的试剂慢慢氧化，他的试剂的醚溶液在暗室里发出美丽的光)的原因。因此，格氏试剂不能放很长时间，通常相应地使用，反应完成后颜色会灰飞烟灭。滴完滴后，烧瓶中还有很多镁屑如果没有反应，可以加热一两个小时回流。物质影响编辑气质的结构气质结构对光栅反射的影响蟹籽准备活性基本上是I Br Cl F，但碘化物的价格更贵，因此如果生产中可以使用Cl，Br的原料，请尽量使用Cl，Br原料，不要使用碘化物。引发剂可以选择Br替代料，因此引发剂的数量会相应增加，从而使反应更顺利，而不影响引发剂残留引起的产品中的杂质。使用溴苯作为gerhans反应，可以回流到THF，不需要添加引发剂，防止反应过快。原料活性太强，反应温度可以控制在0 20 之间。但是氯苯不能用同样的方法实现。使用氯代烃作为基质时，活性低，必须回流半小时以上才能成功。通常与镁粉直接回流几个小时，添加硝酸盐或硝基催化剂，不含THF或Et2O。在芳环中使用含氟取代基的多卤化芳烃制造格氏试剂时，除非以芳环为基础的氟与溴(或氯)相邻，否则格氏试剂的制造并不是问题，如果使用镁和原料直接在溶剂中制造，则容易引发。但如果格氏试剂的浓度不是很高，基本上没有副产品。此外，氟原子的存在使其试剂更容易制造，THF或乙醚也可以用作溶剂。氟原子在回流温度下不变，产率也很高。3，4，5-三氟溴的宏观药物没有问题。有专门研究Ges试剂的外部工具吗(？奥格诺马格努机械中的一些章节由于温度稍低(-30)，抑制了芳环中溴的计时反应。因此，如果不想发生氟相反应，温度就不能高。只要能在溴原子的部位发生其核反应。似乎是指溶剂中添加n-甲基吗啉，更有选择性地进行过滤反应。使用量和细腻度镁的量和细度对格氏反应的影响镁量对蟹籽反应的影响镁的量有多种说法。有人主张，镁的量必须相当大，气质的摩尔比达和3.7: 1能阻止结果产生的格莫斯试剂和原料的耦合反应。但是，更多信息显示，镁的量与基质的摩尔数相同，或稍超过(与基质的摩尔比1.1: 1)，反应完全是镁溶出的。镁的细度对蟹籽反应的影响镁的细度可以根据原料的反应活性而定。底物活性低时，镁的反应在镁表面进行，因此镁要切碎点，增加表面积。水分水分对晶格反应的影响水分(或活跃的质子)的影响是关键。也就是说，对原辅料的质量管理和设备的干燥处理要求很高。没有做好这种准备措施，尤其会直接影响反应的进行。即使是已经开始的，如果水分高的原料下降，反应罩也会被水分(或活跃的质子)破坏。如果由于水分的影响，反应不正常，溶液可能会从看起来正常的灰色黑变成白色(或乳白色)混浊。请注意，此时要添加更多的引发剂，以防止持续的操作被阻止。种类和使用情况引发剂的种类和数量对蟹籽反应的影响如果反应可以自行触发，就不需要添加引发剂。引发剂比碘更能使用碘甲烷、碘、1，2-二溴乙烷。在某些气质不容易发动的时候，也可以考虑添加少量的1，2-二溴乙烷，也可以用以前成功的格尼斯试剂触发。如果使用乙醚作为溶剂，点火时在室温下先添加少量溴，然后启动搅拌机。如果温度升高或逆流，反应已经成功，所以不需要使用碘。不要加更多的引发剂，多加副产品就行了，小试的时候加一两片碘就行了。取少量样品，加入碘后立即显示脱色成功，或者反应液下降时有气泡，发烧也引发了成功。如果反应失败，必须从以下方面寻找原因：溶剂