JJG 548-2018测汞仪

中华人民共和国国家计量检定规程J J G5 4 82 0 1 8测 汞 仪M e r c u r yA n a l y z e r s 2 0 1 8 - 0 6 - 2 5发布2 0 1 8 - 1 2 - 2 5实施国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 发 布市场监管总局市场监管总局测汞仪检定规程V e r i f i c a t i o nR e g u l a t i o no fM e r c u r yA n a l y z e r sJ J G5 4 82 0 1 8代替J J G5 4 82 0 0 4 归 口 单 位:全国环境化学计量技术委员会 起 草 单 位:上海市计量测试技术研究院中国计量科学研究院 本规程委托全国环境化学计量技术委员会负责解释J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局本规程主要起草人:丁 敏 ( 上海市计量测试技术研究院)马联弟 ( 中国计量科学研究院)顾玮然 ( 上海市计量测试技术研究院) 参加起草人:崔彦杰 ( 中国计量科学研究院)华震宁 ( 上海市计量测试技术研究院)J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局目 录引言()1 范围(1)2 引用文件(1)3 概述(1)4 计量性能要求(2)5 通用技术要求(2)5 . 1 外观(2)5 . 2 绝缘电阻(2)6 计量器具控制(2)6 . 1 检定条件(2)6 . 2 检定项目(2)6 . 3 检定方法(3)7 检定结果的处理(4)8 检定周期(4)附录A 标准溶液的配制方法及实例(5)附录B 测汞仪检定记录格式(7)附录C 检定证书/检定结果通知书内页格式(9)J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局引 言 本规程是对J J G5 4 82 0 0 4 测汞仪的修订。与J J G5 4 82 0 0 4 测汞仪相比,除编辑性修改外,主要技术变化如下: 限定规程的适用范围为测定液体样品中汞含量的测汞仪 ( 见1) ; 检出限的单位修改为质量单位; 修订线 性 误 差、重 复 性 检 定 方 法 中 使 用 的 标 准 溶 液 的 要 求 ( 见6 . 3 . 3、6 . 3 . 5) ; 修订线性误差、检出限和重复性的检定方法,不限制汞还原方法 ( 见6 . 3 . 3、6 . 3 . 4、6 . 3 . 5) ; 修订附录A为 “ 标准溶液的配制方法及实例” ; 删除原规程中 “ 线性回归法中斜率和截距的计算”附录。本规程的历次版本发布情况为: J J G5 4 82 0 0 4; J J G5 4 81 9 8 8; J J G6 7 91 9 9 0。J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局测汞仪检定规程1 范围本规程适用于测定液体样品中汞含量的冷原子吸收和冷原子荧光测汞仪的首次检定、后续检定和使用中检查。2 引用文件G B/T6 6 8 2 分析实验室用水规格和实验方法凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本规程;凡是不注日期的引用文件,其最新版本 ( 包括所有的修改单)适用于本规程。3 概述测汞仪 ( 以下简称仪器)主要用于水、大气、土壤、矿物、食品、化妆品和生物等样品中痕量汞元素的测定。测汞仪根据检测原理分为冷原子吸收测汞仪 ( 以下简称吸收类仪器)和冷原子荧光测汞仪 ( 以下简称荧光类仪器) 。吸收类仪器的原理是基于样品中汞原子吸收低压汞灯发出的波长为2 5 3 . 7n m的特征谱线,其吸光度在一定范围内符合朗伯-比尔 (L a m b e r t - B e e r)定律,由此定量测定样品中汞元素含量。荧光类仪器的原理是基于样品中基态汞原子被低压汞灯发出的波长为2 5 3 . 7n m的特征谱线激发到高能态,当返回基态时辐射出荧光,在一定范围内,荧光强度与汞浓度呈线性关系,由此定量测定样品中汞元素含量。吸收类仪器主要由光源、吸收池、检测器和数据处理及显示单元等组成,仪器主要结构示意图见图1。图1 冷原子吸收测汞仪主要结构示意图荧光类仪器主要由光源、聚光系统、荧光池、检测器和数据处理及显示单元等组成,仪器主要结构示意图见图2。图2 冷原子荧光测汞仪主要结构示意图1J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局4 计量性能要求测汞仪的计量性能要求见表1。表1 测汞仪计量性能要求检定项目计量性能要求吸收类荧光类线性误差/%1 01 5检出限/n g1 . 00 . 1重复性/%3 . 04 . 05 通用技术要求5 . 1 外观5 . 1 . 1 仪器及附件的所有零件应紧固无松动;连接件应连接良好;运动部位应运动灵活、平稳;仪器内外各种管路连接口必须可靠密封,避免漏气、漏液。仪器通电后,各部件都能正常工作,各旋钮、按键应能正常调节,显示单元显示应清晰完整。5 . 1 . 2 仪器铭牌应标有仪器名称、型号、出厂编号、制造日期、制造厂名,国产仪器应有制造计量器具许可证标志及编号。5 . 2 绝缘电阻仪器的电源进线与机壳之间的绝缘电阻不小于2 0M。6 计量器具控制计量器具控制包括首次检定、后续检定和使用中检查。6 . 1 检定条件6 . 1 . 1 检定用标准器及配套设备6 . 1 . 1 . 1 汞有证标准物质:相对扩展不确定度不大于1%(k=2) ,标准溶液的配制方法见附录A。6 . 1 . 1 . 2 单标线吸量管、单标线容量瓶:A级。6 . 1 . 1 . 3 移液器:10 0 0L,容量最大允许误差1%,重复性不大于0 . 5%。6 . 1 . 1 . 4 绝缘电阻表:输出电压5 0 0V,1 0级。6 . 1 . 2 检定环境条件6 . 1 . 2 . 1 实验室应清洁,无汞污染源,装有排风装置。6 . 1 . 2 . 2 环境温度:(53 5)。6 . 1 . 2 . 3 相对湿度:8 0%。6 . 1 . 2 . 4 电源:(2 2 02 2)V,(5 00 . 5)H z。6 . 2 检定项目仪器首次检定、后续检定和使用中检查项目如表2所示。2J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局表2 检定项目一览表检定项目首次检定后续检定使用中检查外 观+绝缘电阻+-线性误差+检出限+重复性+ 注1:表格中 “+”表示需检项目,“-”表示可不检项目。注2:仪器经安装维修后,对计量性能有重大影响时,其后续检定原则上需按首次检定进行。6 . 3 检定方法6 . 3 . 1 外观目视和感官检查。6 . 3 . 2 绝缘电阻仪器不接电源,电源开关置于接通位置,用绝缘电阻表在电源进线与机壳之间施加5 0 0V直流试验电压,稳定5s后,测量绝缘电阻。6 . 3 . 3 线性误差按照仪器使用说明书要求对仪器进行预热和校正,并根据仪器加样体积要求,将汞标准物质稀释至特定浓度 ( 方法见附录A) ,吸收类仪器移取汞含量分别为0n g、5n g、1 0n g、1 5n g、2 0n g、3 0n g的标准溶液,荧光类仪器分别移取汞含量为0n g、0 . 5n g、1 . 0n g、1 . 5n g、2 . 0n g、3 . 0n g的标准溶液。若以上测量点不在同一量程范围时,按照仪器说明书,在低量程范围均匀选取6个测量点标准溶液 ( 包含0n g) ,对各标准溶液重复测定3次,计算3次测得值的平均值,用最小二乘法拟合汞含量标准值和测得信号平均值,得到仪器的线性方程,见公式 (1) 。A=a+b x(1) 式中:A 仪器响应值;a 截距;b 斜率,n g-1;x 待测样品中汞含量,n g。按照公式 (2)计算各测量点仪器测得值的线性方程回归值 ( 不包含0n g) ,按照公式 (3)计算线性误差,取结果绝对值最大者为仪器的线性误差检定结果。xi=Ai-ab(2)xi=xi-xsixsi1 0 0%(3) 式中:Ai 第i点的仪器测得值的平均值;xi 第i点线性方程计算值,n g;3J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局xsi 第i点汞标准加入量,n g;xi 第i点的线性误差,%。对多量程仪器,在其他量程范围内均匀选取5个测量点,移取相应含量的汞标准溶液按照上述方法进行线性误差试验。6 . 3 . 4 检出限按照仪器说明书操作方法对空白溶液连续测量1 1次,计算测得值的平均值A0,按公式 (4)计算空白标准偏差,按公式 (5)计算检出限。s0=ni=1(Ai0-A0)2n-1(4)QL=3s0b(5) 式中:Ai0 仪器第i次测得值;A0 1 1次测得值的平均值;n 测量次数;s0 空白溶液1 1次测得值的实验标准偏差;QL 仪器检出限,n g。6 . 3 . 5 重复性吸收类仪器移取汞含量为2 0n g的标准溶液,荧光类仪器移取汞含量为2 . 0n g的标准溶液,按照仪器说明书操作方法,连续测量7次,计算测得值的平均值A,按公式(6)计算重复性。sr=1Ani=1(Ai-A)2n-11 0 0%(6) 式中:Ai 仪器第i次测得值;A 7次测得值的算术平均值;n 测量次数;sr 以相对标准偏差表示的重复性,%。7 检定结果的处理按本规程的规定和要求,检定合格的仪器发给检定证书;检定不合格的仪器,发给检定结果通知书,并注明不合格项目。8 检定周期仪器的检定周期一般不超过1年。在此期间,仪器经修理或对测量结果有怀疑时,应及时进行检定。4J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局附录A标准溶液的配制方法及实例A . 1 汞标准溶液配制用试剂A . 1 . 1 实验用水:符合G B/T6 6 8 2二级水要求。A . 1 . 2 硝酸:优级纯。A . 2 汞标准溶液配制方法使用有证标准物质逐级稀释得到检定用系列标准溶液,标准溶液稀释的计算见公式 (A . 1) :c1=c0V0V1(A . 1) 式中:c1 稀溶液浓度,g/m L;c0 浓溶液浓度,g/m L;V1 稀溶液体积,m L;V0 浓溶液体积,m L。标准溶液加入量的计算见公式 (A . 2) :Vs=xscs(A . 2) 式中:Vs 标准溶液体积,m L;xs 汞标准加入量,n g;cs 标准溶液浓度,n g/m L。A . 3 汞标准溶液稀释配制及取样实例使用1 . 0 0g/m L汞标准物质举例说明检定用标准溶液的稀释及取样方法。移取1 . 0 0g/m L汞标准物质5 . 0 0m L稀释至1 0 0m L容量瓶,得到5 0n g/m L汞标准溶液母液。按照表A . 1移取相应体积的5 0n g/m L汞标溶液母液至1 0 0m L容量瓶,分别加入5m L硝酸,以实验用水定容得到表A . 1中相应浓度的汞标准溶液。5J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局表A . 1 检定用标准溶液稀释方案序号拟稀释标准溶液浓度n g/m L移取母液体积m L标准溶液母液浓度n g/m L定容体积m L10 . 5121 . 0231 . 5342 . 0453 . 065 01 0 0651 071 02 081 53 092 04 01 03 06 05 01 0 0 根据以上汞标准溶液的稀释方案,计算得到检定时所需移取的标准溶液体积见表A . 2,使用符合6 . 1 . 1 . 2要求的单标线吸量管或符合6 . 1 . 1 . 3要求的移液器加样。表A . 2 检定用汞标准溶液移取体积序号标准加入量n g标准溶液浓度n g/m L移取体积m L10 . 50 . 5121 . 01 . 0131 . 51 . 5142 . 02 . 0153 . 03 . 01655171 01 0181 51 5192 02 011 03 03 016J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局附录B测汞仪检定记录格式 送检单位: 仪器型号: 仪器编号:制造厂商: 仪器类别:吸收类 荧光类环境温度: 环境湿度:证书编号: 记录编号:检定地点: 检定日期:检定依据: 检定结论:检定使用的计量 ( 基)标准装置:名 称测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差计量标准证书编号有效期至 检定使用的标准器:名称/型号测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差检定/校准证书编号有效期至1 .外观:2 .线性误差 ( 测量范围: )标准值n g测得值123平均值线性方程计算值n g线性误差%截距斜率7J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局3 .检出限/测得值空白检出限/n g4 .重复性/%:5 .绝缘电阻/M:6 .检定结论: 检定员 核验员 8J J G5 4 82 0 1 8市场监管总局市场监管总局附录C检定证书 / 检定结果通知书内页格式C . 1 检定证书/检定结果通知书内页证书编号检定机构授权说明检定环境条件及地点:温 度地 点相对湿度%其 他检定使用的计量 ( 基)标准装置名 称测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差计量标准证书编号有效期至检定使用的标准器名 称/型号测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差检定/校准证书编号有效期至第页