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中国橡胶助剂工业发展构想 点击数: 487来源: 转载2007-9-4我国橡胶工业快速发展,带动了助剂行业的发展。中国橡胶工业协会助剂专业委员会会员企业2004年产量25.6万吨(包括了促进剂企业自用促进剂M作原料用的大约1万吨促进剂M产量),工业总产值约55.9亿元。其中促进剂10.53万吨,防老剂6.95万吨,加工型助剂和特种功能助剂合计8.13万吨。出口产品约4.2万吨。 1 我国橡胶助剂行业概况 我国橡胶工业快速发展,带动了助剂行业的发展。中国橡胶工业协会助剂专业委员会会员企业2004年产量25.6万吨(包括了促进剂企业自用促进剂M作原料用的大约1万吨促进剂M产量),工业总产值约55.9亿元。其中促进剂10.53万吨,防老剂6.95万吨,加工型助剂和特种功能助剂合计8.13万吨。出口产品约4.2万吨。近年我国助剂产量见表1。我国防老剂和促进剂进出口量见表2。助剂品种基本齐全,能够满足国内需求,促进剂、防焦剂、硅烷偶联剂等出口较多,据中国橡胶工业协会统计,2003年和2004年我国促进剂出口量均超过2万吨。目前我国助剂企业约有200家,生产能力在1000吨以上的60多家。助剂行业既是我国橡胶工业的重组成部分,也已成为我国精细化工的重要组成部分。橡胶助剂产量和产值逐年增长。 表1 我国助剂产量 万吨名称2000年2001年2002年2003年2004年防老剂甲0.310.190.180.180.18防老剂丁0.230.050.080.080.12防老剂RD1.100.921.361.900.12防老剂BLE0.150.220.230.260.27防老剂4010NA0.861.301.081.251.52防老剂40200.200.620.920.951.88酚类及其他0.630.500.251.630.69合计3.483.804.106.256.95促进剂M1.842.101.782.143.61促进剂DM0.731.501.401.331.76促进剂CZ0.551.171.011.381.82促进剂NOBS0.340.620.580.560.61促进剂NS0.080.250.350.380.72促进剂D0.170.150.250.980.09促进剂TMTD0.840.890.450.580.76其他0.090.420.781.001.16合计4.647.106.608.3510.53防焦剂0.120.100.270.230.35不溶性硫黄0.600.861.631.121.79其他加工型助剂及功能助剂1.881.805.404.655.99合计1.602.767.306.008.13总计10.7213.6618.0020.6025.6 表2 我国防老剂和促进剂进出口量,吨年份防老剂促进剂进口出口进口出口2000年94785921483152142002年128071398175454863 由表1的数据可以明显看出,防老剂4020、RD和促进剂NS、CZ等性能优良、又无毒性问题的主导品种增幅最大。与2003年的产量相比,2004年防老剂4020增长98%,促进剂NS增长89.5%,远远超过19.4%的助剂总产量增长率。 2 各类助剂的主要企业在扩产 2.1 防老剂 国内防老剂的大型生产企业是山东圣奥化工股份有限公司和中石化南京化工厂。山东圣奥化工股份有限公司是民营企业,重视科技开发和企业管理,通过一期工程,运用自行开发的防老剂中间体对氨基二苯胺(RT培司)催化氢化技术进行了大规模的技术改造,取得了成功。现在其二期工程已经竣工,生产能力由3000吨/年扩大至10000吨/年,生产成本下降了20%以上,无废水排放。最近该公司将新上年产3万吨防老剂中间体RT-培司和2万吨防老剂4020扩产项目。该项目预计投产8000万元,2006年投产。 南京化工厂是中国石化集团公司所属国有企业,拥有万吨级的对苯二胺类防老剂及其中间体RT-培司生产线,1.5万吨/年防老剂RD装置,2000吨/年间苯二酚装置,3000吨/年促进剂M装置,促进剂CZ、NOBS和DM总的生产能力5000吨。在国内最早生产防老剂4010、4010NA、4020和RD。2005年5月23日中国石化集团公司宣布将南京化工厂和南京化学工业有限公司重组合并成为新的南京化学工业有限公司。按照“总体规划,一步到位,先建后停,生产不乱,市场不丢,保持稳定”的原则,将位于江南的南京化工厂逐步搬迁并入江北的南京化学工业有限公司。中石化将对项目的搬迁及配套建设首批注入新增资本金6亿元。新南化将作大作强作精其具有优势的“煤化工、苯化工、盐化工”三大主业,其中苯化工发展以苯为原料的有机中间体、橡胶助剂产品。 2005年2月28日,安徽铜陵信达化工公司、安徽铜峰电子公司与德国朗盛股份有限公司(Lanxess,下称“朗盛”)签约,共同投资3900万元人民币,组建安徽铜峰盛达化学有限公司。铜峰电子以现金形式出资1794万元,占新公司注册资本的46%。而另一投资方铜陵市信达化工有限公司的生产工厂将,作为新公司的生产基地之一,朗盛的持股比例极少。将在2006年下半年生产一种名为“着色防老剂6-PPD”的橡胶助剂(即防老剂4020)。估计分别建设年生产能力万吨级的中间体RT-培司及防老剂4020装置。 2.2 促进剂 促进剂是国内橡胶助剂生产厂最多的一类,年生产能力在5000-10000吨的超过8家,年生产能力超过万吨的有以下五家:镇江索普化工股份有限公司、山东单县化工有限公司、沈阳东北助剂厂、天津有机化工一厂、株洲天成化工有限责任公司。他们主要生产促进剂M以及由此衍生的DM、CZ、NS、DZ、NOBS。其中山东单县化工有限公司发展得快,山东单县化工有限公司为了满足国内外市场不断扩大的需要,建设了占地面积16.8万平方米的新厂区,新建了造粒生产线。现在公司所有助剂产品的年生产能力超过2.2万吨,生产促进剂M、DM、CZ、NS、DZ、NOBS、TMTD、D,以及防焦剂CTP等多种橡胶助剂,以及造粒、油化等系列化助剂,促进剂约有一半出口。2004年产值2亿多元。计划下一步生产防老剂和不溶性硫黄等助剂。镇江索普化工集团(原镇江化工二厂)拥有充油和造粒的成套成熟技术,出口情况良好。山东阳谷华泰化工有限公司6000吨/年促进剂NS生产线已投产,与之配套的2000吨/年叔丁胺清洁工艺生产线也建成,满负荷生产。 蔚林大内化工有限公司由濮阳蔚林化工有限公司与日本大内新兴化学株式会社、明成商社合资组建,三方总投资320万美元,其中中方蔚林化工有限公司投资占51%,日本大内新兴化学株式会社投资占44%,日本国明成商社投资占5%。该公司整合了濮阳蔚林化工的人才优势、日本大内新兴化学株式会社的技术品牌优势和日本国明成商会的国际营销网络,全力打造企业的核心竞争力。产品将由日本国明成商社销往日本、韩国、美国、东南亚和西欧等地。2004年7月22日,濮阳蔚林大内化工有限公司年产5000吨的MBT橡胶助剂生产线正式建成投产。 沈阳东北助剂厂是国内最早生产促进剂的企业,自行开发技术,主要生产促进剂M、DM、D、CZ、NOBS、NS、DZ、TMTD、TETD、ETU,前几年因国家有关政策限制停止生产。2002年,民营企业衡水大陆化工有限公司与其合资成立了东北助剂化工有限公司,在河北武强新建生产基地,公司占地300亩,一期投资6000万元,生产能力达到6000吨/年,建设工程全部投产后,将年产促进剂1.5万吨。发展势头良好。 德国艾尔派克公司在镇江独资组建的镇江爱扬化工有限公司在扬中市油坊镇环太工业园区开工建设。该公司投资总额1600万美元,引进世界一流的设备和工艺流程,专门从事环保型橡胶促进剂的研发生产。在环境保护方面将全部按照欧洲标准实施,确保产品通过ISO14000认证。 2.3 其他助剂 子午线轮胎的发展既促进了促进剂和防老剂等大助剂品种的技术进步,也极大地促进了我国偶联剂、防焦剂、不溶性硫磺、增粘树脂、补强树脂等加工助剂的发展。南京曙光化工集团有限公司是国内最主要的偶联剂生产和出口企业。中德合资南京曙光雷福斯硅烷有限责任公司是南京曙光化工集团有限公司的控股子公司,其6000吨/年含硫有机硅烷偶联剂和7000吨/年氯丙基硅烷生产线是我国目前规模最大的硅烷偶联剂自动化生产线。南京康普顿曙光有机硅化工有限公司是南京曙光化工集团公司的参股子公司,成立于2002年8月,目前为年产1500吨氨基硅烷的生产规模。为了自产原料,南京曙光化工集团公司还成立了控股的子公司南京曙光氯碱有限公司,位于南京市六合区长江沿岸,占地20万平方米,7万吨氯碱及相应规模的三氯氢硅等配套产品正在建设之中,整个工程将分为两期实施,一期工程将建成2万吨氯碱及配套产品,二期工程将建成5万吨氯碱及配套产品。工程完工后该公司硅烷偶联剂所用的原料三氯氢硅将实现生产自给并拟将富余产品向社会出售或谋求出口。由于原料自己生产,该公司的硅烷偶联剂原料成本明显降低。南京曙光偶联剂有限公司是南京曙光化工集团公司的控股子公司,于2003年8月正式投产,主要产品为正钛酸四异丙酯和钛酸酯偶联剂,年生产能力为3000吨,在国内规模较大。另有新型酚类防老剂616及其他防老剂、促进剂等橡胶助剂类产品。 山东阳谷华泰化工有限公司是国内最大的防焦剂CTP生产和出口企业,公司为适应国内橡胶行业的快速发展,以及轮胎性能不断提高对助剂需求的快速增长需要,在现有防焦剂CTP的生产规模基础上,又增设一条新的生产线。该项目由山东省橡胶助剂工程技术研究中心独家设计。新生产线投产后,该公司橡胶防焦剂CTP年生产能力将达到3000吨。并计划下一步继续扩大生产能力。 上海京海化工有限公司通过搬迁,在安徽新建2万吨不溶性硫磺装置,继续满足市场需要。无锡钱桥橡胶助剂厂在开发区新建了热稳定性接近国际水平的5000吨/年不溶性硫磺生产线,为子午线轮胎提供性能优良的助剂。这两个厂也是国内硫化剂DTDM的生产企业。 粘合剂A、RA、RF、RE等品种主要由常州曙光化工厂和宜兴国立橡胶助剂厂生产,钻盐粘合增进剂最早、目前也主要由镇江迈特化工新材料有限责任公司生产(原金威集团有限公司改制成立)。 由浙江浙东橡胶助剂有限公司、江苏、河南等省的4家精细化工企业联手斥资1亿多元在鹤壁市实施橡胶助剂项目,倾力打造环保型橡胶助剂生产基地。该项目日前已在河南省鹤壁市正式签约。将生产抗硫化返原剂、增塑剂、增粘剂、分散剂、均匀剂、水基型脱模剂、偶联剂、粘合剂、防焦剂和活性剂等系列产品。整个建设工程共分三期进行,一期工程投资3500万元,产值将达1亿元。二期和三期工程投资分别为3000万元和3500万元。三期工程全部投产后,年创产值可达到5亿元,届时,鹤壁市将成为国内重要的环保型橡胶助剂生产基地。 增塑剂A和塑解剂的主要生产厂是武汉径河化工有限公司,该厂还生产增粘树脂和补强树脂,太原元太化工有限公司和山西省化工研究所是国内最早为子午胎配套增粘树脂和补强树脂的单位,目前也还在国内保持技术领先。十拿国际集团在中国设立独资企业十拿化工(上海)有限公司,其位于上海松江工业开发区的现代化酚醛树、脂工厂已经于2004年8月底投产。 生产烷基酚醛增粘树脂、改性和未改性的酚醛补强树脂系列产品,还在中国地区销售母公司的其他树脂类助剂产品,以直销或分销形式为中国及亚太地区的轮胎、橡胶客户提供全球优质的产品和本土高效的服务。3 新产品和新工艺的研究开发 我国橡胶助剂行业一直不断地开发新产品和新工艺,尤其是开发子午线轮胎配套助剂,满足子午胎快速发展的需要。开发清洁生产工艺,保护环境。 北京橡胶工业研究设计院继过去开发成功不溶性硫磺、粘合剂系列产品、钴盐粘合增进剂、增粘树脂、补强树脂等品种后,近年相继开发了各类耐湿热增粘树脂、超级补强树脂、非五氯硫酚类环保型塑解剂、增塑剂、耐热硫化活性剂、洗模胶、抗硫化返原剂等品种,大部分转让给助剂企业大量生产,本院也有生产销售,在行业内享有声誉。 山西省化工研究所是国内专业从事橡胶助剂研究开发、生产和标准化归口单位,继开发成功增塑剂A、塑解剂SJ-103、增粘树脂203、204、207和补强树脂205、206等子午胎助剂之后,近年开发生产了抗硫化返原剂、耐热硫化活性剂、乙丙胶专用增粘树脂、抗返原增塑剂、醚改性长效增粘树脂、腰果油改性补强树脂和妥尔油改性补强树脂、烷基酚二硫化物树脂类硫化剂等品种,丰富了我国的助剂市场。 近年有10个橡胶助剂产品更新换代和工艺创新项目(包括以上产品)获得了科技部中小企业创新基金的支持,国家立项促进了行业的技术进步。立项的项目有防焦剂CTP、硅烷偶联剂新工艺产业化、防老剂中间体RT-培司清洁工艺、防老剂8PPD新工艺,以及环保型绿色助剂的开发:如硫化活性剂MJ、新型塑解剂HTA、粘合剂AIR、取代NOBS的新型助剂XT-580、高效橡胶再生活化剂WB-510、高效耐湿增粘树脂TKM和补强树脂PF等。 南京曙光化工集团有限公司多年来一直重视新产品开发,其硅烷偶联剂和钛酸酯系列产品齐全。2003年在“国家科学技术奖励”大会上,其硅烷偶联剂KH-845-4项目荣获二二年度“国家科技进步二等奖”。近年开发生产了无污染的高效防老剂616,相当于美国固特异公司的Wing-stay L。还在开发二苯胺类防老剂、特种硫化剂和促进剂。 山东圣奥化工股份有限公司成立六年来,投资8000多万元进行科研开发和技术改造。完成了“BT培司催化氢化”项目的科研开发、设计施工和工业化生产,使圣奥化工彻底摆脱了传统生产工艺导致的严重污染。该公司还注重与环境建立和谐的关系,完全按照ISO 14000对环境的要求进行生产、经营、管理。 BT培司是橡胶防老剂最重要中间体,近年来国内的合成技术进展较快,目前圣奥公司成功开发出清洁工艺,其橡胶助剂中间体BT培司清洁生产工艺项目“正式获批科技部科技型中小企业技术创新基金管理中心的立项资格,项目立项后,基金管理中心将为该公司提供贴息贷款支持。该公司的研发工作将会得到进一步的加强。该公司“亲核芳环取代氢新途径及液相催化氢化新方法连续制备BT培司”项目获得2004年度国家科技进步二等奖。 山东省橡胶助剂工程技术研究中心及其依托单位山东阳谷华泰化工有限公司通过承担国家星火计划和山东省火炬计划等项目,开发了1000吨/年橡胶防焦剂CTP生产线成套生产技术和复合橡胶塑解剂HTA及橡胶均匀剂产品,对促进剂NS和叔丁胺产品进行了改造。通过技术转让,带动了相关企业的发展。 4 标准化和质量检测 全国橡标委助剂分委会(编号TC35/SC12)归口管理橡胶助剂标准化工作,组织国家标准和行业标准的制定和修定工作,并对口国际标准化组织,承担ISO/TC35对口的国际标准的翻译和表态工作。助剂分委会按照我国制修定标准的总原则开展工作:有利于发展市场经济,促进技术进步,提高产品质量,提高社会经济效益,维护国家和人民利益,满足国内外市场的需要,适应市场全球化和加快与国际市场接轨。总之,应积极采用国际先进标准。橡胶助剂的国家标准及评价结论见表3,行业标准见表4。 表3 橡胶助剂国家标准序号标准号标准名称TC评价结论1GB/T11409.1-1995橡胶防老剂、硫化促进剂熔点测定方法修订2GB/T11409.2-1995橡胶防老剂、硫化促进剂结晶点的测定方法修订3GB/T11409.3-2003橡胶防老剂、硫化促进剂软化点的测定方法继续有效4GB/T11409.4-1989橡胶防老剂、硫化促进剂加热减量的测定方法修订5GB/T11409.5-1989橡胶防老剂、硫化促进剂筛余物的测定方法修订6GB/T11409.6-橡胶防老剂、硫化促进剂表观密度的测定方法继续有效7GB/T11409.7-1989橡胶防老剂、硫化促进剂灰分的测定方法修订8GB/T11409.8-1989橡胶防老剂、硫化促进剂粘度的测定方法旋转粘度计法修订9GB/T11409.9-2003橡胶防老剂、硫化促进剂盐酸不溶物含量的测定方法继续有效10GB/T8826-2003防老剂RD继续有效11GB/T8827-1988防老剂甲修订12GB/T8828-2003防老剂4010NA继续有效13GB/T8829-1988硫化促进剂NOBS(N-氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺)修订14GB/T11407-2003硫化促进剂M继续有效15GB/T11408-2003硫化促进剂DM继续有效16GB/T18951-2003橡胶配合剂 氧化锌 试验方法继续有效17GB/T18952-2003橡胶配合剂 硫磺 试验方法继续有效18GB/T18953-2003橡胶配合剂 硬脂酸 定义及试验方法继续有效19-T-606橡胶配合剂 对苯二胺(PPD)防老剂试验方法计划项目继续执行20-T-606硫化促进剂NOBS9N-氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺)计划项目继续执行 表4 橡胶助剂行业标准序号标准号标准名称1HG/T2096-1991硫化促进剂CBS2HG/T2334-1992硫化促进剂TMTD3HG/T2342-1992硫化促进剂DPG(二苯胍)4HG/T2343-1992硫化促进剂ETU(乙撑硫脲)5HG/T2344-1992硫化促进剂TETD(二硫化四乙基秋兰姆)6HG/T2744-1996硫化促进剂NS7HG/T2862-1997防老剂BLE8HG/T3644-1999防老剂40209HG/T3739-2004双(丙基三乙氧基硅烷)四硫化物与N-330碳黑混合物10HG/T3740-2004双(丙基三乙氧基硅烷)二硫化物11HG/T3742-2004双(丙基三乙氧基硅烷)四硫化物12HG/T3743-2004双(丙基三乙氧基硅烷)四硫化物与白碳黑的混合物 2004年促进剂M、促进剂DM、防老剂4010NA和防老剂RD的国家标准已颁布实施。尤其是促进剂DM的标准中增加了含量指标,使产品的质量指标更精确。今年下半年有以下四项硅烷偶联剂的行业标准开始实施:HG/T 3739-2004、HC/T3740-2004、HG/T 3742-2004、HG/3743-2004。 今年报批对苯二胺类防老剂试验方法的国家标准、修订过的促进剂NOBS国家标准。明年计划制定次磺酰胺类促进剂试验方法和橡胶配合剂缩略语的国家标准,计划修订橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法的国家标准。 化学工业助剂质量检测中心挂靠在山西省化 工研究所,该中心通过了国家技术监督局计量认证,为橡胶行业进行助剂的仲裁检验,也接受橡胶企业和助剂企业的委托检验。近年来受佳通轮胎、双喜轮胎等公司的委托,为其使用的助剂进行了检验。还受东北助剂等公司的委托,为其助剂产品检验。 5 我国橡胶助剂行业积极应对反倾销和专利纠纷 国内拥有丰富的橡胶助剂生产原料,如苯胺、二硫化碳、环己胺和叔丁胺等,各类助剂的生产规模也较大,助剂厂商纷纷主动出击,积极把产品打进国际市场。尤其是近年国外助剂生产情况有了一些变化,由于受环境保护的压力,西欧一些助剂生产商纷纷停产或用现代化生产技术进行装置改造。由于受经济不景气的影响,以及进口的冲击,日本近年助剂产量减少。给我国助剂厂家创造了良好的时机,可以扩大我国助剂产品在国际市场的占有率。我国一些助剂生产企业产品近年出口较好,扩大了我国助剂产品在国际市场上的影响,也为企业创造了较好的经济效益。如山东单县化工有限公司、镇江镇邦化工有限公司、天津有机化工一厂和鹤壁助剂一厂等企业的促进剂,南京曙光化工集团公司的偶联剂,上海京海化工有限公司和无锡钱桥化工厂的不溶性硫磺和硫化剂DT-DM,山东阳谷华泰化工有限公司的防焦剂,山东圣奥化工有限公司的防老剂等。另外国内厂家也在抓住机遇,积极开拓印度和俄罗斯市场。 但是,国外对我国的橡胶助剂提出反倾销,仅在2004年,继七月初印度对中国橡胶促进剂及防焦剂提出反倾销后,8月17日又对部分中国产橡胶助剂提出反倾销。我国多数涉案的助剂企业积极应对,其中,阳谷华泰化工有限公司已经胜诉。 橡胶助剂行业的新专利技术较少,一般都过了专利保护期,对于已过期的专利技术,中国和国外的企业都可以仿制,不存在知识产权问题。对于未过期的专利技术,其他公司都不应该采用该专利技术生产。想办法能够绕开该专利的保护范围或许可为上策。富莱克斯公司采用硝基苯-苯胺路线生产RT培司,与传统工艺相比,此工艺产生少于74%有机废料、99%无机废料和97%废水。因该技术对减少废物和有益环保方面所作出的重要贡献,1998年获“美国绿色化学总统奖”。目前,针对防老剂中间体4-氨基二苯胺(简称RT-培司)的硝基苯-苯胺合成路线,富莱克斯公司在中国等国家均有专利,并于2003年5月在韩国对中国出口到韩国锦湖石油的4-氨基二苯胺提起诉讼,如果最后判决对锦湖石油不利,将被禁止从圣奥公司进口。2004年12月汉城某法院一审判决,富莱克斯公司无充分事实依据,败诉。富莱克斯公司又在美国提起诉讼,控告中国圣奥化工股份有限公司模仿其专利技术生产中间体4-ADPA(RT培司),并将由此中间体制成的防老剂IPPD和6PPD出口到美国。同时控告韩国锦湖石化公司、美国Sovereign化学公司销售上述侵权产品;控告韩国锦湖轮胎公司、锦湖轮胎(美国)公司将含有上述侵权产品的轮胎出口到美国市场。 中国圣奥公司就自己的工艺路线申请了专利,坚持自己的技术特点。目前,圣奥公司正以积极的态度作好各项应诉准备。由于中国企业积极应诉,涉及中国轮胎行业在美专利纠纷案已有新进展。美国俄亥俄州北部地方法院批准山东圣奥化工股份有限公司等被诉方的抗辩和提议,宣布永久中止审议。在美国国际贸易委员会(ITC)的337调查案目前进入调查取证阶段,预计将于明年5月审结。 此案涉及两个同步的诉讼:一是原告方美国富莱克斯公司于2005年1月在美国俄亥俄北部地区法院对中国山东圣奥化工股份有限公司、韩国锦湖集团及其他相关企业提起专利侵权之诉;二是富莱克斯公司作为申诉方向美国国际贸易委员会申请就美国关税法第337条进行调查,指称中国圣奥公司等有关企业侵犯了其拥有的三项专利,申请对由此专利中间体制成的防老剂6PPD及下游轮胎产品对美进口颁发永久禁止令。后者即备受瞩目的ITC337调查。 目前,圣奥公司已经或准备在韩国、中国、印度等国针对富莱克斯公司相关专利提出无效申诉。国内重点轮胎企业三角、成山、中策、风神等表示将配合做好调查取证工作。6 外资企业不断增加 除前面已经介绍过的外资企业外,还有已经投产的外资企业或计划建设的外资企业,都将丰富我国的助剂品种和原料市场。在1999年,德国拜耳公司下属莱茵化学公司在青岛成立其绝对控股的合资企业莱茵化学(青岛)有限公司,总投资额2200万美元,年生产能力上万吨,是国内最早成立的大的橡胶助剂合资企业,主要生产加工助剂、预分散的促进剂、硫化剂等产品,销往全世界。 2001年,康普顿公司在丹阳成立了其绝对控股的康普顿中化建化工有限公司,进行促进剂的造粒加工,2002年成立南京康普顿曙光有机硅化工有限公司。至此,世界橡胶助剂的四大巨头中有两家已在中国建立了生产企业,富莱克斯和爱格富两家建立了办事处,他们都直接登陆中国市场。而前面介绍的朗盛新合资的铜峰盛达化学有限公司则是直接选择中国有实力的企业合资,更快的扩大市场份额,还避免了自己控股投资过大的风险。世界酚醛树脂行业的领先企业十拿集团在上海建立独资企业,则是看中了中国子午胎快速发展的市场。 法国伊立欧(Eliokem)公司是收购了固特异精细化学品业务后才有的公司,其2002年实现销售收入2亿欧元,其中的橡胶助剂业务包括非污染性防老剂、抗降解剂和弹性体改性剂等。2003年8月该公司在中国浙江宁波投资新建抗氧剂生产厂,2005年7月该厂已经开启,主要生产包括Wingstay L在内的酚类抗氧剂。该产品用于天然胶乳的保护已有数十年的历史,同时还可用于ABS等塑料的保护。建设该厂的目的是为了加强该公司在全球塑料稳定剂市场的地位。 甲基异丁基酮(MIBK)是中沸点溶剂,除用作涂料溶剂外,还适用于生产环氧树脂、磁带和橡胶防老剂等。三井化学公司是日本最大的MIBK生产公司,在三口县岩国有一座2.4万吨/年的装置。由于中国对涂料溶剂MIBK的需求高速增长,该公司的这套装置在满负荷运转。该公司认为,为了提高其市场竞争能力,应该在中国当地生产MIBK,这套年产几万吨MIBK装置的投产时间大约在2006-2007年。 法国罗迪亚公司的业务主要集中在全球应用化学、专用化学品和精细化工领域,为加强其在苯酚市场的优势,该公司最近宣布将在中国建立一家工厂生产间苯二酚和对苯二酚。厂址选在上海附近,生产能力为1.2万吨/年,计划在2007年初形成规模。此厂的建设,将使该公司苯二酚的生产逐步从北美和欧洲转移到亚洲。该厂的建立,一方面会提高我国间苯二酚行业的整体水平,另一方面也会对我国间苯二酚的生产企业带来巨大冲击。 7 助剂市场和生产预测 7.1 国内外助剂用量将会增长 国外研究表明,到2010年全球橡胶助剂用量年均增长率约3.8%。2010年全球橡胶助剂用量将增长至98万吨,其中防老剂和促进剂均为36.26万吨。中国增长最快。从1993年到2003年间,中国橡胶助剂用量年均增长近11%,这与我国橡胶用量的增长基本接近。2003年,中国橡胶消费量超过美国,据世界第一位,中国也就成了世界上最大的橡胶助剂市场。2006年至2010年,因为中国橡胶工业快速发展,中国助剂市场和生产量也会快速增长。预计中国助剂市场将年均增长9%左右,远远超过全球的平均增长速度。 预计至2010年中国将需要橡胶助剂33万吨(包括不溶性硫磺)。其中促进剂12万吨、防老剂12万吨、加工助剂和功能型助剂9万吨(包括不溶性硫磺)。 7.2 我国原料基本自给,无毒高效的主导品种将会继续扩大生产 橡胶行业对无毒高效品种的需求旺盛,刺激助剂行业扩大产能,扩大这些品种的生产。但是,大多数品种产能过剩,重复建设。 生产防老剂和促进剂的主要原料苯胺、二硫化碳、环己胺等原料国内均在大量生产,能够自给。如希望进口,也可方便地进口。目前叔丁胺、甲基异丁酮不能完全满足国内需求,需要进口一部分。通过三井化学公司在国内建设甲基异丁酮装置,该原料将会充足供应。其他助剂的原料苯酚、甲醛、三聚氰胺、硫磺等也可以方便地买到。 在防老剂方面,主要是4020和RD用量大,性能优良,所以其生产能力和市场都将增长。前面已有介绍,山东圣奥化工股份有限公司计划扩大4020及其中间体RT-培司的生产能力,并计划建设1万吨/年的防老剂RD装置。朗盛公司与安徽铜陵信达化工公司、安徽铜峰电子公司合资的安徽铜峰盛达化学有限公司,将在2006年下半年生产防老剂4020。估计分别建设年生产能力万吨级的中间体RT-培司及防老剂4020装置。 在促进剂方面,促进剂NS和CZ无亚硝胺毒性问题,增长快。山东阳谷华泰化工有限公司已将促进剂NS扩大到6000吨/年。山东单县化工公司等众多促进剂企业计划将促进剂NS和CZ装置进行扩产改造、填平补齐。 防焦剂CTP是目前广泛使用的性能优良的品种,山东阳谷华泰化工有限公司计划进一步扩大产能满足国内外用户的需求。 8 我国橡胶助剂行业发展战略构想 8.1 主要的助剂企业应实施品牌战略 我国助剂起步时间比发达国家晚,没有一家企业象全球前三大巨头企业那样生产几乎齐全的助剂,而是在某一类助剂中占有优势,目前在国内外市场上有一定竞争力的如山东圣奥化工股份有限公司的防老剂、南京曙光化工公司的偶联剂、山东单县化工公司的促进剂、山东阳谷华泰化工公司的防焦剂等。因此,在产品同质且过剩的今天,这些企业应围绕现有的在这类助剂中的优势,创世界名牌,谋求品牌创造差异化,最终获得更多的市场、更好的利润。 8.2 清洁生产 加快清洁生产工艺的研发和产业化,从生产的源头降低污染。企业也可向国家科技部申请技术创新基金项目支持,申请发改委给予高新技术示范项目支持。同样也应重视无毒品种的开发和产业化。新型催化剂的应用(尤其是相转移催化剂)、原子经济理论的应用、溶剂无毒绿色化(用水代替有机溶剂)、一锅煮等新工艺、新理论都已应用于橡胶助剂的生产中,既减少了污染,减少了辅助原料的使用,还降低了成本。清洁生产工艺开发项目建议如下:硝基苯还原法生产促进剂M(减少剧毒硫化氢的副产量)、清洁工艺生产防老剂中间体RT-培司(明显减少废水、废料),二异丙苯氧化法制备间苯二酚(废料减少,反应步骤减少)、无水一步法生产不溶性硫磺(不使用有机溶剂)、不水洗制备次磺酰胺类和秋兰姆类促进剂(无废料)、应用相转移催化剂生产硅烷偶联剂(溶剂回收,工艺简化),制备烷基酚醛增粘树脂和补强树脂的无溶剂化工艺。 为了使应用助剂的橡胶加工企业无污染,方便称量,助剂行业也应更广泛地对助剂造粒、充油、预分散体处理。 8.3 中间体-助剂产业链战略 企业自己生产所需要的中间体,就可以降低成本,减少长途运输,不受制于人。例如,在促进剂的所有品种中,次磺酰胺类的NS和CZ用量最大,它们是以促进剂M为中间体,分别与叔丁胺和环己胺反应合成的。一般企业的促进剂M自己生产,大多数企业的叔丁胺和环己胺外购。产量大的企业应自己生产这两个中间体,进一步降低成本。重要的防老剂4020是用RT培司作中间体合成的,RT培司的成本决定着最终产品的成本。所以,国内外对RT培司新工艺的开发持续活跃,其中以硝基苯-苯胺为原料的清洁工艺降低了成本。近年韩国锦湖公司发明的碳酰苯胺法则选择性更好。南京曙光化工集团公司自己生产硅烷偶联剂的所有中间体,生产成本低,产品畅销国内外。 8.4 加快研究开发,实现品种系列化与服务技术化 主要的橡胶助剂品种国内已有生产,但子午胎所需要的、用量较大的一些品种还需积极开发和工业化,实现产品系列化。如高热稳定性不溶性硫黄、橡胶均匀剂、叔丁酚-乙炔增粘树脂、高质量的钻盐粘合增进剂等。另外高性能品种和无环境问题的品种也应加快开发,如抗硫化返原剂系列产品、后硫化稳定剂、非污染性防老剂、不含锌的塑解剂、焦烧安全性比Si69更好,因此有利于高温混炼的硅烷偶联剂NXT(3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷)等。 橡胶助剂作为专用化学品,助剂企业不仅要合成合格产品,还应自己作应用测试,保证用户用好,并向用户提供应用技术。尤其应提供相协同配合的助剂配方,或提供复配助剂,进一步提高助剂的应用性能,降低成本。例如,针对白炭黑的偶联剂,国外相继开发了众多的与Si 69配合使用的助剂技术,例如,Si 69与烷氧基硅烷掺混使用,产生协同效应,改善耐撕裂和疲劳性能;硫代磷酸锌和胍衍生物能激活Si69的偶联功能,增强其效能,使其用量下降,成本降低。 在助剂企业建立应用测试研究的平台上,助剂企业的创新研究就能够顺利进行,专利战略就可以逐步实施,应加快开发具有自主知识产权的技术。 我国橡胶助剂行业正在抓住目前的市场机遇,按照WTO规则参与全球性的分工与合作,必将在激烈的竞争中作强作大。中国橡胶助剂工业发展构想1 我国橡胶助剂行业概况 我国橡胶工业快速发展,带动了助剂行业的发展。中国橡胶工业协会助剂专业委员会会员企业2004年产量25.6万吨(包括了促进剂企业自用促进剂M作原料用的大约1万吨促进剂M产量),工业总产值约55.9亿元。其中促进剂10.53万吨,防老剂6.95万吨,加工型助剂和特种功能助剂合计8.13万吨。出口产品约4.2万吨。近年我国助剂产量见表1。我国防老剂和促进剂进出口量见表2。助剂品种基本齐全,能够满足国内需求,促进剂、防焦剂、硅烷偶联剂等出口较多,据中国橡胶工业协会统计,2003年和2004年我国促进剂出口量均超过2万吨。目前我国助剂企业约有200家,生产能力在1000吨以上的60多家。助剂行业既是我国橡胶工业的重组成部分,也已成为我国精细化工的重要组成部分。橡胶助剂产量和产值逐年增长。 表1 我国助剂产量 万吨名称2000年2001年2002年2003年2004年防老剂甲0.310.190.180.180.18防老剂丁0.230.050.080.080.12防老剂RD1.100.921.361.900.12防老剂BLE0.150.220.230.260.27防老剂4010NA0.861.301.081.251.52防老剂40200.200.620.920.951.88酚类及其他0.630.500.251.630.69合计3.483.804.106.256.95促进剂M1.842.101.782.143.61促进剂DM0.731.501.401.331.76促进剂CZ0.551.171.011.381.82促进剂NOBS0.340.620.580.560.61促进剂NS0.080.250.350.380.72促进剂D0.170.150.250.980.09促进剂TMTD0.840.890.450.580.76其他0.090.420.781.001.16合计4.647.106.608.3510.53防焦剂0.120.100.270.230.35不溶性硫黄0.600.861.631.121.79其他加工型助剂及功能助剂1.881.805.404.655.99合计1.602.767.306.008.13总计10.7213.6618.0020.6025.6 表2 我国防老剂和促进剂进出口量,吨年份防老剂促进剂进口出口进口出口2000年94785921483152142002年128071398175454863 由表1的数据可以明显看出,防老剂4020、RD和促进剂NS、CZ等性能优良、又无毒性问题的主导品种增幅最大。与2003年的产量相比,2004年防老剂4020增长98%,促进剂NS增长89.5%,远远超过19.4%的助剂总产量增长率。 2 各类助剂的主要企业在扩产 2.1 防老剂 国内防老剂的大型生产企业是山东圣奥化工股份有限公司和中石化南京化工厂。山东圣奥化工股份有限公司是民营企业,重视科技开发和企业管理,通过一期工程,运用自行开发的防老剂中间体对氨基二苯胺(RT培司)催化氢化技术进行了大规模的技术改造,取得了成功。现在其二期工程已经竣工,生产能力由3000吨/年扩大至10000吨/年,生产成本下降了20%以上,无废水排放。最近该公司将新上年产3万吨防老剂中间体RT-培司和2万吨防老剂4020扩产项目。该项目预计投产8000万元,2006年投产。 南京化工厂是中国石化集团公司所属国有企业,拥有万吨级的对苯二胺类防老剂及其中间体RT-培司生产线,1.5万吨/年防老剂RD装置,2000吨/年间苯二酚装置,3000吨/年促进剂M装置,促进剂CZ、NOBS和DM总的生产能力5000吨。在国内最早生产防老剂4010、4010NA、4020和RD。2005年5月23日中国石化集团公司宣布将南京化工厂和南京化学工业有限公司重组合并成为新的南京化学工业有限公司。按照“总体规划,一步到位,先建后停,生产不乱,市场不丢,保持稳定”的原则,将位于江南的南京化工厂逐步搬迁并入江北的南京化学工业有限公司。中石化将对项目的搬迁及配套建设首批注入新增资本金6亿元。新南化将作大作强作精其具有优势的“煤化工、苯化工、盐化工”三大主业,其中苯化工发展以苯为原料的有机中间体、橡胶助剂产品。 2005年2月28日,安徽铜陵信达化工公司、安徽铜峰电子公司与德国朗盛股份有限公司(Lanxess,下称“朗盛”)签约,共同投资3900万元人民币,组建安徽铜峰盛达化学有限公司。铜峰电子以现金形式出资1794万元,占新公司注册资本的46%。而另一投资方铜陵市信达化工有限公司的生产工厂将,作为新公司的生产基地之一,朗盛的持股比例极少。将在2006年下半年生产一种名为“着色防老剂6-PPD”的橡胶助剂(即防老剂4020)。估计分别建设年生产能力万吨级的中间体RT-培司及防老剂4020装置。 2.2 促进剂 促进剂是国内橡胶助剂生产厂最多的一类,年生产能力在5000-10000吨的超过8家,年生产能力超过万吨的有以下五家:镇江索普化工股份有限公司、山东单县化工有限公司、沈阳东北助剂厂、天津有机化工一厂、株洲天成化工有限责任公司。他们主要生产促进剂M以及由此衍生的DM、CZ、NS、DZ、NOBS。其中山东单县化工有限公司发展得快,山东单县化工有限公司为了满足国内外市场不断扩大的需要,建设了占地面积16.8万平方米的新厂区,新建了造粒生产线。现在公司所有助剂产品的年生产能力超过2.2万吨,生产促进剂M、DM、CZ、NS、DZ、NOBS、TMTD、D,以及防焦剂CTP等多种橡胶助剂,以及造粒、油化等系列化助剂,促进剂约有一半出口。2004年产值2亿多元。计划下一步生产防老剂和不溶性硫黄等助剂。镇江索普化工集团(原镇江化工二厂)拥有充油和造粒的成套成熟技术,出口情况良好。山东阳谷华泰化工有限公司6000吨/年促进剂NS生产线已投产,与之配套的2000吨/年叔丁胺清洁工艺生产线也建成,满负荷生产。 蔚林大内化工有限公司由濮阳蔚林化工有限公司与日本大内新兴化学株式会社、明成商社合资组建,三方总投资320万美元,其中中方蔚林化工有限公司投资占51%,日本大内新兴化学株式会社投资占44%,日本国明成商社投资占5%。该公司整合了濮阳蔚林化工的人才优势、日本大内新兴化学株式会社的技术品牌优势和日本国明成商会的国际营销网络,全力打造企业的核心竞争力。产品将由日本国明成商社销往日本、韩国、美国、东南亚和西欧等地。2004年7月22日,濮阳蔚林大内化工有限公司年产5000吨的MBT橡胶助剂生产线正式建成投产。 沈阳东北助剂厂是国内最早生产促进剂的企业,自行开发技术,主要生产促进剂M、DM、D、CZ、NOBS、NS、DZ、TMTD、TETD、ETU,前几年因国家有关政策限制停止生产。2002年,民营企业衡水大陆化工有限公司与其合资成立了东北助剂化工有限公司,在河北武强新建生产基地,公司占地300亩,一期投资6000万元,生产能力达到6000吨/年,建设工程全部投产后,将年产促进剂1.5万吨。发展势头良好。 德国艾尔派克公司在镇江独资组建的镇江爱扬化工有限公司在扬中市油坊镇环太工业园区开工建设。该公司投资总额1600万美元,引进世界一流的设备和工艺流程,专门从事环保型橡胶促进剂的研发生产。在环境保护方面将全部按照欧洲标准实施,确保产品通过ISO14000认证。 2.3 其他助剂 子午线轮胎的发展既促进了促进剂和防老剂等大助剂品种的技术进步,也极大地促进了我国偶联剂、防焦剂、不溶性硫磺、增粘树脂、补强树脂等加工助剂的发展。南京曙光化工集团有限公司是国内最主要的偶联剂生产和出口企业。中德合资南京曙光雷福斯硅烷有限责任公司是南京曙光化工集团有限公司的控股子公司,其6000吨/年含硫有机硅烷偶联剂和7000吨/年氯丙基硅烷生产线是我国目前规模最大的硅烷偶联剂自动化生产线。南京康普顿曙光有机硅化工有限公司是南京曙光化工集团公司的参股子公司,成立于2002年8月,目前为年产1500吨氨基硅烷的生产规模。为了自产原料,南京曙光化工集团公司还成立了控股的子公司南京曙光氯碱有限公司,位于南京市六合区长江沿岸,占地20万平方米,7万吨氯碱及相应规模的三氯氢硅等配套产品正在建设之中,整个工程将分为两期实施,一期工程将建成2万吨氯碱及配套产品,二期工程将建成5万吨氯碱及配套产品。工程完工后该公司硅烷偶联剂所用的原料三氯氢硅将实现生产自给并拟将富余产品向社会出售或谋求出口。由于原料自己生产,该公司的硅烷偶联剂原料成本明显降低。南京曙光偶联剂有限公司是南京曙光化工集团公司的控股子公司,于2003年8月正式投产,主要产品为正钛酸四异丙酯和钛酸酯偶联剂,年生产能力为3000吨,在国内规模较大。另有新型酚类防老剂616及其他防老剂、促进剂等橡胶助剂类产品。 山东阳谷华泰化工有限公司是国内最大的防焦剂CTP生产和出口企业,公司为适应国内橡胶行业的快速发展,以及轮胎性能不断提高对助剂需求的快速增长需要,在现有防焦剂CTP的生产规模基础上,又增设一条新的生产线。该项目由山东
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