国Ⅳ国Ⅴ汽柴油质量升级技术.ppt

国国汽柴油质量升级技术,华炜二一四年十月二十三日,第五届(2014)炼油与石化工业技术进展交流会,内容,一、车用汽柴油标准的发展历程二、国、国V车用汽油生产技术三、国、国V车用柴油生产技术结束语,一、车用汽柴油标准的发展历程,中国机动车尾气排放标准是参照欧洲标准制定的，但欧洲炼油装置结构与中国差异较大。欧洲2009年车用汽油组成中重整汽油超过40，异构化和烷基化汽油占17，催化汽油仅占32%，汽油芳烃含量高、烯烃含量较低。中国2012年催化汽油占商品汽油总量的73.8%，汽油池中烯烃含量较高；催化柴油和焦化柴油约占商品柴油的30%和15，柴油深度加氢脱硫能力不足，提高十六烷值的手段有限。中国若完全照抄欧洲汽柴油标准，并按欧洲炼油装置结构进行改扩建工程，建设周期长、投资高，油品质量升级进度迟缓。因此，制定出既满足排放要求、又适应中国炼油工业特点的汽、柴油标准至关重要。,中国石化车用汽油组成中，催化汽油所占比例由2005年的74.7%降到2012年的66%，重整汽油的比例由2005年的15.2%提高到19.5%，与美国和欧盟汽油相比，催化汽油所占比例偏大，异构化汽油和烷基化汽油的比例很小。,汽油组成对比,轻型汽油车排放标准及限值g.Km-1,以往的研究表明，减少汽车排放最有效的手段之一是降低汽油的硫含量和烯烃含量。对于配备三效转化器的汽车，硫化物是三效催化转化器中Pt-Pd活性金属的毒物，降低汽油硫含量对降低其尾气中颗粒物、CO和NOX的排放效果明显；降低汽油烯烃含量可降低NOX的排放，减少废气和汽化蒸汽的光化学反应活性，抑制其对臭氧的破坏。汽油烯烃含量过高会在发动机燃烧室形成沉积物、胶质和其它燃烧不良的产物，增大NO排放。据报道，车用汽油硫含量从欧标准到欧V标准，每提高一档，汽车尾气中污染物同比减少约30%。目前世界上汽油质量标准一般分为美国、欧盟和日本三大体系，代表着汽油标准发展的主流。世界范围车用汽油发展趋势是：不断降低汽油的硫含量，适当控制烯烃含量，降低苯和芳烃含量。,（一）车用汽油标准的发展历程,1987年禁止使用普通含铅汽油1989年10月欧洲多数国家开始使用无铅汽油，2005年完全实现无铅化1993年实施欧排放标准相对应的EN228-1993汽油标准1998年实施与欧排放标准相对应的EN228-1998标准2000年实施与欧排放标准相应的EN228-1999汽油标准2005年实施与欧排放标准对应的EN228-2004汽油标准2009年，实施与欧V排放标准相对应的EN228汽油标准，其中硫含量降到10mg/kg,欧盟,欧盟车用汽油质量标准,美国车用汽油质量标准,（）最大值,中国周边地区车用汽油标准,中国在上世纪九十年代之前为适应汽车发动机压缩比不断提高的要求，车用汽油质量升级的重点是提高辛烷值。1986年，中国开始采用RON划分汽油牌号，实现了汽油牌号与国际接轨，同时淘汰了56#、70#和76#等低标号汽油。1991年，制定了石化行业车用无铅汽油标准SH0041-91,标志着中国车用汽油无铅化的开始；1999年，制定了GB179301999车用无铅汽油国家标准。2000年1月1日全面停产70#汽油和含铅汽油，2000年7月1日起全国停止销售和使用含铅汽油，自此车用汽油全部实现无铅化。,1999年12月28日：发布GB179301999车用无铅汽油国家标准2000年7月1日：首先在北京、上海和广州三大城市实施2003年1月1日：全国实施。2006年12月6日：发布GB179302006车用汽油国家标准，分为车用汽油国标准和国标准。2006年12月6日：在全国范围内执行车用汽油国标准。2010年1月1日：在全国范围内执行车用汽油国标准2011年5月12日：发布了GB17930-2011车用汽油国家标准，规定了满足欧排放要求的有害物质含量限值。2013年12月18日：发布相对于欧V排放的GB17930-2013车用汽油标准。,中国车用汽油标准的发展,中国车用汽油质量标准,*若烯烃+芳烃总量不变，95#汽油芳烃体积含量允许到42%,北京市车用汽油地方标准,1964年，中国制定了第一个轻柴油国家标准“GB252-64”。1994年修订为“GB252-94轻柴油”标准，将轻柴油按凝点分为6个牌号：10#、0#、-10#、-20#、-35#和-50#；按硫含量和氧化安定性划分为3个等级：优等品、一等品和合格品，其允许最大硫含量分别为0.2%、0.5%和1.0%，十六烷值不小于45（由中间基、环烷基生产或混有催化馏分的轻柴油十六烷值不小于40）。2000年10月27日发布“GB252-2000轻柴油”标准，2002年1月1日开始执行。取消了等级划分，规定硫含量不大于0.2%，比色不大于3.5，该标准相当于欧排放对应的EN590-93欧盟车用柴油标准。,（二）中国车用柴油标准的发展历程,2001年，随着国内环保要求的日趋严格和柴油汽车技术的发展，对车用柴油的要求愈来愈高，根据中国柴油消费结构，参照EN590-1998制定了可满足欧排放要求的GB/T19147-2003车用柴油国家标准，2003年10月1日发布实施。该标准规定：硫含量不大于0.05%，十六烷值不小于49（0#、-10#）2009年：将GB/T19147-2003国家标准修订为GB/T19147-2009强制性标准，规定硫含量不大于0.035%，可满足欧排放要求。2013年2月7日：发布GB/T19147-2013车用柴油（），规定硫含量不大于50mg/kg，并提出了车用柴油（V）建议（0和10#柴油十六烷值提高到51）。,中国车用柴油标准的发展历程,中国车用柴油质量标准,北京市车用柴油地方标准,围绕劣质原油加工、汽油质量升级，炼油催化剂及工艺技术水平已迅速提升，中国已掌握生产低硫和超低硫汽油的工艺技术和催化剂制备技术，加工不同种类原油的炼厂，可根据产品结构和质量标准，进行加工技术的优化组合。,二、国、国V车用汽油生产技术,我国商品汽油约73%来自催化裂化过程，而汽油中90%95的硫和几乎全部的烯烃都来自催化裂化汽油车用汽油质量升级的关键在于降低催化汽油的硫含量和烯烃含量,1、使用降烯烃助剂该类助剂具有高的氢转移活性、适当的异构化和芳构化能力。中国开发了LAP系列、LGO-A、LBO-A、GOR-C等牌号的降烯烃助剂，并进行了工业应用，效果较好。中国石油兰州石化公司开发的LBOA降烯烃助剂,在中国石油哈尔滨石化分公司、兰州石化公司进行了工业应用。应用结果表明,在催化剂中加人该助剂，可使催化汽油烯烃体积含量降低35个百分点,汽油辛烷值升高,产品分布变化不大。,（一）催化汽油降烯烃技术,该类催化剂可调控氢转移反应深度，具有较高的氢转移活性，如RIPP的GOR-Q、GOR-和GOR-以及GraceDavison的RFG等。中国石化北京燕山分公司（简称北京燕山分公司）2Mt/a重油催化裂化装置（简称三催化，设计掺炼60%的大庆减压渣油）在2000年3月2005年4月使用过GOR-DQ、GOR-以及RFG-YS、RFG-YSM降烯烃催化剂，催化汽油烯烃体积含量由51%平均降到42%43%；焦炭产率由8%升高到9.3%，气体产率同比提高4个百分点。,2、使用降烯烃催化剂,该类技术以RIPP开发的MIP或MIP-CGP工艺为主，MIP-CCP（MaximumIso-paraffinprocessforCleanGasolineandPropylene）工艺是降低催化汽油烯烃含量、增产丙烯、多产异构化烷烃的技术。此外，还有中国石化洛阳工程公司开发的FDFCC-以及石油大学开发的TSFCC技术等。,3、采用催化汽油降烯烃工艺,MIP-CGP可选择性地控制裂化反应和氢转移反应。因生成异构烷烃的前驱物烯烃是串联反应的中间体，故将烯烃的生成和反应分成两个反应区，通过选择性地控制第一反应区裂化反应，增强了MIP工艺的适应性；在第二反应区，氢转移反应起着双重作用:使汽油中的烯烃饱和，提高汽油质量；终止裂化反应，有利于提高汽油、柴油收率，降低干气产率。使用CGP-1专用催化剂，能有效控制反应深度，提供适宜的氢转移反应环境，有利于增产丙烯、异丁烷和低烯烃汽油。2013年，中国石化催化裂化共54套，分布在33个炼油企业，总加工量为6601.6万吨（设计加工能力6981.6万吨/年），其中有27套装置采用了MIP或MIP-CGP技术，总加工量为4399.2万吨，占催化裂化总加工量的66.6%；有3套装置采用FDFCC-技术，总加工量为275.27万吨，占催化裂化总加工量的4.17%。,北京燕山分公司三催化2005年34月进行MIP-CGP技术改造，提升管反应器增设第二反应区，使用CGP-1催化剂，使催化汽油烯烃体积含量降到约34%。2007年4月，三催化进行MIP改造完善（主要是第二反应区采用低压降分布器，第一再生器增设第二外取热器），使催化汽油烯烃体积含量降到约22%，并实现满负荷稳定运行。京标汽油烯烃体积含量：92#汽油平均15%，95#汽油平均13%，满足京标汽油的质量要求。,MIP-CGP技术的应用,（二）汽油脱硫技术的发展,溶剂抽提和化学精制无发展前景汽油加氢脱硫技术发展最快开发了非常规的催化汽油加氢脱硫技术选择性加氢脱硫技术HDS/辛烷值恢复组合工艺,国内外汽油脱硫技术的发展,至今已实现工业化的催化汽油选择性加氢脱硫技术国外有IFP开发的Prime-G和Prime-G+（有几百套工业装置运行）Exxon/Mobi开发的Scanfining和ScanfiningCDTECH的两段脱硫技术（中国福建泉州中化装置近期投产）国内有RIPP开发的RSDS-、RSDS-技术FRIPP开发的OCT-M和OCT-MD技术已投产18套，其中OCT-MD7套中石油开发的相关技术上述技术催化汽油脱硫率一般在90%99.8%，烯烃饱和率15%40%，抗爆指数损失一般在0.23.8个单位，汽油收率降低2013年，中国石化催化汽油加氢脱硫装置共15套（有1套未开工），实际加工量591.7万吨（设计加工能力714万吨/年）。,ExxonMobi开发的OCTGAIN工艺UOP公司的Isal工艺在处理高硫、烯烃含量低于20%的催化汽油时，其脱硫率均大于90%，烯烃饱和率为12%99.5%，抗爆指数损失1.44.8个单位国内较成功的HDS/辛烷值恢复组合工艺RIPP开发的RIDOS技术2004年在北京燕山分公司工业化FRIPP开发的OTA技术在中国石化金陵分公司工业化在上述工艺中，除RIDOS技术是催化汽油先进行分馏，对HCN进行加氢处理外，其它工艺均处理全馏分催化汽油上述技术汽油辛烷值损失大，汽油收率低，均未得到进一步发展,代表性的HDS/辛烷值恢复组合工艺,1、RIPP选择性加氢脱硫技术发展,RIPP催化汽油选择性加氢脱硫技术（RSDS-II/III）工艺流程,保证产品硫醇指标合格,RSDS-技术性能,主要用于生产国IV汽油调合组分部分催化汽油可生产国V汽油调合组分,RSDS-在中国石化上海石化的工业应用结果,2009年10月开工，2012年10月停工，装置连续运转3年。产品硫含量小于50mg/kg，满足国IV/沪IV标准，RON损失0.50.6个单位。,生产国V汽油的RSDS-技术,主要用于生产国V汽油,中国石化长岭炼化RSDS-工业装置生产国V汽油运行数据,长岭炼化RSDS-装置生产国V汽油运行数据,36,RSDS-技术的原料油适应性,原料油：中国石化青岛炼化催化汽油主要性质：硫含量600g/g，烯烃体积含量26.9，RON94.2,37,RSDS-与RSDS-生产国五汽油性能对比,RSDS技术主要操作条件,低压（1.22.0MPa）高空速（46h-1）反应温度240350,RSDS技术的主要特点,采用专有催化剂及RSAT催化剂预处理技术单程操作寿命达3年以上能耗较低（1012kg标油/t原料）脱硫率高（最高可达99%）辛烷值损失较小（RON02.0）化学氢耗低（0.25%）液收高（标定C5+汽油收率大于99.6%）,2、FRIPP的OCT-M和OCT-MD技术,已工业应用广州40万吨/年OCT-M石家庄60万吨/年OCT-MD武汉90万吨/年OCT-M洛阳100万吨/年OCT-M锦州30万吨/年OCT-M九江40万吨/年FRS华北50万吨/年OCT-M湛江60万吨/年OCT-MD镇海70万吨/年OCT-MD金陵90万吨/年OCT-M昌邑80万吨/年OCT-MD海科30万吨/年OCT-M胜利35万吨/年OCT-MD安庆67万吨/年OCT-M独山子40万吨/年OCT-M东明100万吨/年OCT-M西安30万吨/年OCT-MD北海50万吨/年OCT-MD,已许可情况青岛安邦30万吨/年OCT-M,OCT-MD工艺流程示意图,OCT-MD技术的工业应用,中国石化石家庄炼化60万吨/年OCT-MD装置反应器装填第二代FGH-21/FGH-31催化剂。2007年7月一次开工成功生产国汽油,石家庄炼化OCT-MD装置工业标定结果,石家庄炼化OCT-MD装置生产国IV汽油硫含量与RON损失的变化,2008年,硫,g/g,烯烃，v%,中国石化湛江60万吨/年OCT-MD装置生产情况（2009年9月）,2009年9月投产,湛江60万吨/年OCT-MD装置标定情况（2011年6月）,中国石化镇海炼化70万吨/年OCT-MD装置生产情况,2009年10月投产,Prime-G+技术工业标定结果,1张为国等.Prime-G+工艺技术在催化汽油加氢脱硫装置上的应用.齐鲁石油化工,2009,37(1):11132江波等.法国Prime-G+汽油加氢技术在锦西石化催化汽油加氢脱硫装置的应用.中外能源,2009,14(10):6467,OCT-MD：以硫含量234710g/g原料油生产国汽油时：HDS率87.2%96.1%，RON损失0.31.6个单位。Prime-G+：以硫含量148155g/g原料油生产国汽油时：HDS率59.4%84.5%，RON损失0.51.0个单位。总的来看：OCT-MD技术达到国际同类技术先进水平。,工业应用结果对比,OCT-ME技术的开发与工业应用,OCT-ME技术开发理念OCT-ME工艺优化:利用无碱脱臭和柴油吸收分馏，保证LCN总硫10g/g。ME-1催化剂开发:提高HCN深度加氢脱硫选择性，HCN加氢后产物硫含量低于10g/g，RON损失变小。,中国石化湛江80万吨/年OCT-ME装置生产欧V汽油情况,2012年投产,3、催化汽油非加氢脱硫技术,ConocoPhillips公司开发的SZorb技术采用性能独特的专用吸附剂使用少量的氢气参与汽油吸附脱硫反应在汽油脱硫过程中无硫化氢产生汽油产品收率和脱硫率高辛烷值损失小化学氢耗和装置能耗很低到目前为止，投产的SZorb装置美国有5套、国内有20套，国内在建装置超过10套，已成为汽油脱硫的主流技术。中国石化已有14套投产，2013年实际加工量1220.7万吨（设计加工能力1860万吨/年）。,与传统的催化汽油加氢脱硫技术不同，SZorb技术采用性能独特的吸附剂，对于HDS易于脱除的硫醇等硫化物，其脱除速度是HDS的4倍；对于HDS过程中较难脱除的硫化物，其脱除速度是HDS的7倍；对于HDS过程中很难脱除、空间位阻较大的二苯并噻吩等硫化物，其脱除速度是HDS的30倍。SZorb技术加氢条件缓和，在汽油脱硫反应过程中，无硫化氢产生，不会像HDS那样因烯烃与硫化氢反应生成新的硫醇，适于生产超低硫汽油。,SZorb与传统汽油加氢脱硫技术对比,脱硫反应速率对比,北京燕山分公司2005年引进美国康菲公司SZorb技术，建成的国内第一套1.2Mt/aSZorb装置2007年6月4日投产。套SZorb装置加工三催化的MIP汽油和0.8Mt/a催化裂化装置（简称二催化）的重汽油，通过工艺运行条件优化、反应器过滤器改进等，第二周期（2007年11月2009年3月）连续运行16个月。,应用SZorb技术生产超低硫汽油,SZorb两器示意图,催化汽油中各类硫化物的脱除情况,工业标定结果,在满负荷运行及原料汽油硫含量和烯烃含量平均为320g/g和24.7%的条件下：产品汽油硫含量低于10mg/kg汽油产品收率平均99.97w%，高于98.9w%的设计值抗爆指数损失为0.55；装置能耗为8.26kg标油/t原料，低于11.96kg标油/t原料的设计值化学氢耗为0.16w%，低于0.19w%的设计值吸附剂单耗为0.06kg/t充分体现了SZorb技术汽油脱硫率高、辛烷值损失小、装置能耗和化学氢耗低的特点。,2013年10月24日，北京燕山分公司套SZorb装置（1.2Mt/a）建成投产，主要加工三催化的MIP汽油，目前处理量约140t/h，原料汽油硫含量和烯烃体积含量平均为211g/g和25.9%，RON和MON平均为89.6和79.4；汽油产品硫含量平均5.5g/g，RON和MON平均为88.2和79.4；装置运行稳定。SZorb汽油在京标汽油中的比例：92汽油占59.4，95汽油占52.9。,（三）C5、C6烷烃异构化技术,RON与MON差值小（低于2个单位）如：正构烷烃循环工艺：RON8892MON8690硫含量低无烯烃，无芳烃组分密度低（0.67g/cm3(20)）可改善汽油池辛烷值的分布，增加汽油池“前端辛烷值”，改善汽车发动机的发动性能是优良的清洁汽油调和组分,异构化汽油的特点,1、国外C5、C6烷烃异构化技术现状,C5、C6烷烃异构化技术在欧美应用广泛，技术成熟拥有C5、C6异构化技术的公司主要有：UOP、Axens等UOP的异构化技术占绝对领先地位,UOPC5、C6烷烃异构化催化剂,UOP的异构化循环工艺,注：DIP为脱异戊烷塔；DIH为脱异己烷塔,UOPC5、C6异构化装置数量,注：DIP为脱异戊烷塔；DIH为脱异己烷塔,2、RIPP的RISO异构化技术,2001年，湛江东兴公司采用RISO异构化技术建成我国首套C5、C6异构化工业装置RISO催化剂抗杂质能力强，耐水、耐硫性好，单程运转周期34年，总寿命达10年以上。可和多种分离技术（精馏及吸附）结合，形成生产不同辛烷值汽油的组合工艺，异构化汽油RON可达90利用闲置的预加氢及半再生重整装置改造为异构化装置，可节省投资。,RISO异构化催化剂物化性质,RISO异构化主要工艺条件,典型的RISO异构化技术工艺流程,原料油性质与组成,RISOC5、C6异构化工业应用业绩,RIPP超强酸异构化技术,催化剂稳定性好，单程运转周期2年以上；催化剂可再生，总寿命可达10年以上。催化剂抗杂质能力强，水含量可低于10mg/kg可和各种分离技术结合形成组合工艺汽油RON可达90-已具备工业应用的条件,超强酸催化剂物化性质,超强酸催化剂工艺条件,（四）RIPP硫酸法烷基化工艺,采用多点进料静态混合环流反应器优点：反应器无机械搅拌和动密封酸烃混合效果好可低温操作，产品质量好,RIPP硫酸法烷基化工艺流程示意图,原料质量要求,反应部分主要操作参数,反应器反应温度-17反应器出口压力0.350.6MPa反应器内酸烃比控制0.81.1：1反应进料烷/烯比710：1新鲜酸浓度98.5；排废酸浓度90,中试装置物料平衡,烷基化汽油产品性质,干点，193197辛烷值（RON)9697(MON)93.594.5蒸汽压kg/cm20.350.48硫含量mg/kg10,（五）HF烷基化技术,氢氟酸烷基化工艺的主要优点是酸耗低、不排出废酸；最大的问题是氢氟酸毒性大，对施工、生产操作要求高，安全防护特别重要。2012年，中国石化共有3套，分布在燕山、武汉和洛阳生产烷基化汽油5.748万吨（设计总加工量22万吨/年）烷基化汽油RON平均为95.4装置能耗131.83kg标油/t原料HF单耗0.61kg/t原料,HF烷基化工艺流程示意图,典型原料组成及杂质含量要求(预加氢后）,原料来源：气体分馏装置脱丙烷塔塔底C4馏份经分离达到烷基化原料要求；MTBE醚后C4组份经气体分馏装置分馏后达到烷基化原料要求。,新建大型硫酸法或HF烷基化装置面临着废酸处理和安全环保的问题。为此，许多公司和研究机构都在积极开发固体酸烷基化工艺。固体酸烷基化选用酸性的固体催化材料为催化剂，烷基化反应在催化剂表面的酸性中心进行，反应系统没有液体酸，反应产物与催化剂易于分离，对设备材质要求较低，不存在酸泄漏的风险，属于环境友好的烷基化工艺。到目前为止，CB&I已开发AlkyClean固体酸烷基化技术山东汇丰正采用上述技术建设一套100kt/a固体酸烷基化装置该装置未设原料预处理使用贵金属催化剂设有三个反应器，一个反应，一个浅度再生，一个深度再生占地7000多平方米汽油RON：95,（六）固体酸烷基化工艺,三、国和国V柴油生产技术,（一）柴油超深度加氢脱硫技术,不同柴油组成性质的差异,不同柴油硫含量及硫化物类型,针对直馏柴油、焦化柴油及催化柴油等原料油中硫、氮、芳烃、密度、十六烷值及硫化物结构及分布等性质差异，设计不同类型的深度加氢脱硫催化剂。对于直馏柴油为主原料油的深度脱硫，设计直接脱硫活性好、氢耗低的Mo-Co型催化剂，而焦化柴油、催化柴油等劣质柴油超深度加氢脱硫催化剂则需重点提高催化剂的加氢活性和脱氮活性，应设计Mo-Ni或W-Mo-Ni型催化剂，同时催化剂孔结构应更适于结构复杂的大分子硫化物的脱硫反应。,不同组成性质柴油的深度脱硫催化剂设计,1、国外柴油深度脱硫催化剂进展,国外催化剂主要类型：Mo-Co型和Mo-Ni型Mo-Co型催化剂主要用于低压装置、以直馏柴油为主原料油的深度脱硫。Mo-Ni型催化剂主要用于压力较高装置、以二次加工柴油为主原料油的深度脱硫。,柴油深度脱硫加氢主要技术和催化剂,2、FRIPP柴油超深度脱硫技术,催化剂进展加氢活性高：FHUDS-2等直接脱硫活性高：FHUDS-5催化剂催化剂级配技术进展S-RASSG级配技术,采用RASS（反应活性位协同作用）技术；RASS技术与新颖制备技术的结合，以W-Mo-Ni为活性组分，加氢活性和超深度脱硫活性好，更适合催化柴油等二次加工柴油的加氢精制；超深度脱硫活性明显优于国外同类型参比催化剂。FHUDS-2催化剂的工业应用自2009年10月以来，已用于中国石化天津分公司3.2Mt/a、金陵分公司2Mt/a柴油加氢等10套装置。,FHUDS-2催化剂的特点,载体制备技术的创新和突破，适合大分子硫化物脱除的圆柱形孔道比例高，有利于有效活性中心数目增加；载体酸性增加，增加了烷基转移深度脱硫活性；活性组分分散性能调变技术的创新，开发的Mo-Co催化剂具有更高的深度加氢脱硫和加氢脱氮活性，更适合高硫柴油的深度脱硫。,FHUDS-5催化剂的特点,FHUDS-5催化剂已用于中国石化上海石化3.3Mt/a（已扩能到3.6Mt/a）、长岭炼化2.4Mt/a、高桥分公司及镇海炼化3Mt/a柴油加氢以及齐鲁分公司、金陵分公司及茂名分公司等16套装置。FHUDS-5催化剂在欧洲某炼厂的工业应用结果表明：FHUDS-5催化剂的超深度脱硫活性明显优于上两个周期使用的国外同类型催化剂，处理量比国外催化剂高10%以上。,FHUDS-5催化剂的工业应用,FHUDS-5催化剂在欧洲某炼厂的工业应用,S-RASSG催化剂级配技术,S-RASSG(SuperReactionActiveSitesSynergycatalystGrading)催化剂级配技术对于中压加氢装置，将加氢活性高的W-Mo-Ni(或Mo-Ni)型催化剂装在反应器上床层，将直接脱硫活性或烷基转移活性高的Mo-Co型催化剂装填在反应器下床层，以发挥不同类型催化剂的优势，并有效降低高温下热力学限制带来的超深度脱硫的难度。,S-RASSG催化剂级配技术的工业应用,配套的FHUDS-5/FHUDS-2催化剂组合于2010年6月首次用于中国石化上海石化3.3Mt/a柴油加氢装置。此后用于福建联合石化0.8Mt/a、镇海炼化3Mt/a柴油加氢装置即将用于北海分公司2.4Mt/a新建柴油加氢装置。,上海石化柴油加氢装置标定结果,上海石化装置长期生产国柴油运行结果,原料油为直馏柴油掺兑40催化柴油和焦化汽柴油，硫含量0.961.26。空速1.82.2h-1,反应器入口温度318325，出口温度371378，装置已连续运行36个月，失活速率为0.5/月。,RIPP开发的RTS技术采用两个反应器对高硫柴油进行超深度加氢脱硫，第一反应器采用高温、高空速，有利于深度脱硫和脱氮，可脱除大部分硫化物和全部氮化物；第二反应区采用低温、高空速，彻底脱除剩余的硫化物，完成多环芳烃的加氢饱和，柴油产品硫含量可低于10g/g。北京燕山分公司新建2.6Mt/a柴油加氢精制装置采用了RTS工艺，由SEI设计，使用RIPP开发的RS-2000催化剂，2012年6月建成中交，2013年9月12日一次开车成功，生产出超低硫柴油产品。,3、RIPP的RTS技术,2014年7月29日8月1日标定结果：加工的原料为四蒸馏和二蒸馏常二线、二催化和三催化的柴油、焦化柴油等，其中焦