第十一章 醛和酮-1.ppt

,第十一章醛和酮（1）,主要内容：醛酮的制备方法醛酮的化学性质（I）醛酮羰基的碱性及亲核性醛酮与亲核试剂的亲核加成反应,醛（aldehyde）,酮（Ketone）,醛和酮,醛酮的类型和命名,羰基carbonyl,醛、酮的分类,脂肪族醛、酮,芳香族醛、酮,a,b不饱和醛、酮,醛酮的命名,巴豆醛,甲基乙基甲酮,反-2-丁烯醛,丁酮,1-环己基-2-丁酮,3-氧代（正）戊醛,5,5-二甲基-1,3-环己二酮,(E)-but-2-enal,butanone,1-cyclohexylbutan-2-one,5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione,3-oxopentanal,苯甲醛,苯乙酮,2羟基苯甲醛,呋喃甲醛,水杨醛,乙酰苯,1,3二苯基丙烯酮,查尔酮（chalcone）,benzaldehyde,2-hydroxybenzaldehyde,furan-2-carbaldehyde,acetophenone,(E)-chalcone,醛、酮的制备,几种已知的方法,炔烃的水解,末端炔,甲基酮,氧化烯烃,例,有合成价值,氧化法,氧化醇,R可为不饱和基团,Sarrett试剂,Sarrett试剂,Jones试剂,Oppenauer氧化,芳香酮和醛的合成,Friedel-Crafts反应,Gattermann-Koch反应(了解),芳香酮,芳香醛,一些制备醛酮的新方法,通过酰氯的还原制备醛,Rosenmund反应,（第12章）,反应活性比较,还原能力：,羰基的亲电性：,很快,较快,快,慢,选择性好,选择性差,LiAlH4,LiAlH(OBu-t)3,通过酰氯合成酮（酰基上的亲核取代）,比较：,R2CuLi和R2Cd活性较低，但选择性好,通过二卤代物水解合成芳香醛、酮,间接氧化,醛、酮的性质(I),性质分析,羰基氧有弱碱性可与酸结合,羰基碳有亲电性可与亲核试剂结合,a碳有吸电子基a氢有弱酸性,碳与氧相连氢易被氧化,烯醇负离子,a氢与碱的反应,羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用）,碳上正电荷少亲电性较弱,碳上正电荷增加亲电性加强,例：,ROH为弱亲核试剂,缩醛,醛酮羰基上的亲核加成反应(1),一些常见的与羰基加成的亲核试剂,负离子型,相应试剂,亲核试剂,分子型,亲核能力,较强,强,不强,醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式,不可逆型（强亲核试剂的加成）,可逆型（一般亲核试剂的加成）,亲核加成,亲核加成,不可逆,可逆,2.1醛酮与RMgX或RLi的加成,1o醇,2o醇,3o醇,2.2醛酮与炔化物的加成,进一步应用,a炔基醇,cis烯基醇,trans烯基醇,a羟基酮,a,b不饱和酮,醛酮与金属试剂加成的立体化学Cram规则,Cram规则：羰基氧在S与M之间，试剂从S一边进攻。,Small,Medium,Large,2.5,1,手性碳,位阻大,Cram的解释,主要产物,非对映体,2.3醛酮与LiAlH4或NaBH4还原反应,1o醇,2o醇,机理,理论用量:LiAlH4（NaBH4）:醛酮=1:4实际用量:过量,2.4醛酮与与NaCN的加成,机理：,a-羟基腈,合成上进一步应用,Strecker反应（了解）,a-氨基腈,a-羟基酸,a,b-不饱和酸,a-氨基酸,2.5与NaHSO3加成,醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮，八个碳以下的环酮,应用：醛或甲基酮的分析、纯化,反应可逆,NaHSO3的亲核性,白色结晶物,（酸处理）,本次课小结：,醛酮的制备方法醛酮的分类及命名醛酮