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文档简介
西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),石油工程”三防”技术,第一节防火防爆技术第二节预防中毒技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),第一节防火防爆技术,石油工程作业过程中,由于生产对象是易燃易爆和有毒物质石油和天然气,特别中含硫原油和天然气,决定了石油工程作业过程易发生火灾爆炸和人员中毒事故。,石油工程“三防”技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),一、火灾和爆炸事故特点1严重性2复杂性3突发性,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),二、导致火灾和爆炸事故一般原因(1)放火;(2)生活用火不慎;(3)玩火;(4)违反安全操作规程;(5)违反电器安装使用安全规定;(6)设备不良;(7)自燃。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),三、防火技术(一)燃烧与火灾火灾:凡是在时间和空间上失去控制,造成财产损失和人身损害的燃烧现象称为火灾。燃烧:是一种放热发光的化学反应,也就是化学能转变成热能的过程1燃烧的本质燃烧的本质燃烧是一种游离基的链锁反应,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),2、燃烧条件,(1)燃烧的必要条件1)可燃物凡是能与空气中的氧或其它氧化剂起燃烧反应的物质,均称为可燃物。如汽油、液化石油气、木材等。2)助燃物凡是能帮助和支持燃烧的物质,均称为助燃物。如空气、氯、高锰酸钾等。常见的有空气和氧气。3)着火源凡是能引起可燃物质发生燃烧的热能源,均称作着火源(热、光、电、化学、机械能等)。如明火、摩擦、撞击、高温表面、自然发热、化学能、电气火花、雷击、静电、聚集的日光和射线等。(也是引起爆炸的能源),可燃物,着火源,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧三要素,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),第一节防火防爆技术,(2)燃烧的充分条件1)一定的可燃物浓度;2)一定的氧气含量;3)一定的点火能量;4)未受抑制的链式反应。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃气体的燃烧过程,可燃气体最易燃烧,燃烧所需热量只用于本身氧化分解,所以将可燃气体加热到其燃点即可燃烧。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃气体的燃烧形式,当可燃气体流入大气中时,在可燃性气体与助燃性气体的接触面上所发生的燃烧叫扩散燃烧。当可燃性气体和助燃性气体预先混合成一定浓度范围内的混合气体,然后遇到点火源而产生的燃烧叫预混燃烧(动力燃烧)。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃液体的燃烧过程及形式,可燃液体在火源或热源的作用下,首先蒸发,然后蒸气氧化、分解进行燃烧。可燃液体的燃烧,实质上是燃烧可燃液体蒸发出来的蒸气,所以叫蒸发燃烧。对于难挥发的可燃液体,其受热后分解出可燃性气体,然后这些可燃性气体进行燃烧,这种燃烧形式称为分解燃烧。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃固体的燃烧过程及形式,可燃固体的燃烧可分为简单可燃固体高熔点可燃固体低熔点可燃固体复杂的可燃固体燃烧等四种情况。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃固体的燃烧过程及形式,(1)简单可燃固体燃烧硫、磷、钾、钠等都属于简单的可燃固体,由单质组成。它们燃烧时,先受热熔化,然后蒸发变成蒸气而燃烧,所以也属于蒸发燃烧。这类物质只需要较少热量就可变成蒸气,而且没有分解过程,所以容易着火。(2)高熔点可燃固体燃烧固体碳和铝、镍、铁等金属熔点较高,在热源作用下不氧化也不分解,它们的燃烧发生在空气和固体表面接触的部位,能产生红热的表面,但不产生火焰,燃烧的速度和固体表面的大小有关。这种燃烧形式称为表面燃烧。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃固体的燃烧过程及形式,(3)低熔点可燃固体燃烧低熔点可燃固体常温下是固体,受热后迅速熔化,如石蜡、沥青、松香等。它们燃烧时,先受热熔化,然后蒸发、分解,直至燃烧出现火焰。例如用火柴点燃蜡烛,当火焰接近时,它并不马上燃烧,而是首先受热熔化,然后蒸发气化,发生氧化分解,氧化分解产物和空气中的氧化合而进行燃烧,所以也称为分解燃烧。(4)复杂可燃固体燃烧这类物质有木材、煤、纸、棉麻纤维、橡胶、合成树脂等。它们在燃烧时,首先受热分解,生成气态和液态产物,然后气态和液态产物的蒸气再发生氧化燃烧。例如,木材开始受热时先蒸发出水分和二氧化碳,然后慢慢分解出一氧化碳、氢和碳氢化合物等可燃的气态产物,继而剧烈地氧化,直至有火焰的燃烧。因此,这种燃烧也是分解燃烧。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃固体的燃烧过程及形式,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),1)燃烧过程,物质燃烧过程示意图,3燃烧的过程及类型,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧特性,完全燃烧:有机可燃气体燃烧,可燃气体分子中所含的碳全部氧化成二氧化碳,氢全部氧化生成水,这样的过程称为完全燃烧。燃烧热:燃烧热的数值是用热量计在常压下测得,是单位质量或单位体积的可燃物完全燃烧后冷却到18时所放出的热量(kJ/kg,kJ/m3)。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧特性,燃烧温度:(1)理论燃烧温度:是指可燃物与空气在绝热条件下完全燃烧,所释放出来的热量全部用于加热燃烧产物,使燃烧产物达到的最高燃烧温度。(2)实际燃烧温度:可燃物燃烧的完全程度与可燃物在空气中的浓度有关,燃烧放出的热量也会有一部分散失于周围环境,燃烧产物实际达到的温度称为实际燃烧温度,也称火焰温度。实际燃烧温度不是固定的值,它受可燃物浓度和一系列外界因素的影响。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧特性,燃烧速度:气体燃烧速度:火焰在可燃介质中的传播速度也称燃烧速度。气体燃烧速度的影响因素:气体的组成和结构可燃气体含量初温燃烧形式管道压力和流动状态,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧特性,2液体的燃烧速度液体的燃烧速度工业上有两种表示方法:一种是以单位面积上单位时间内烧掉的液体质量来表示,叫做液体燃烧的质量速度;另一种是以单位时间内烧掉液层的高度来表示,叫做液体燃烧的直线速度。影响因素:初温含水量容器风速、风向,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧特性,3固体的燃烧速度固体的燃烧速度一般小于可燃气体和液体的燃烧速度。不同组成、不同结构的固体物质,燃烧速度有很大差别。影响因素:(1)组成、结构(2)风向和风力(3)含水量(4)比表面积(表面积对体积的比值),西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),2)燃烧的类型闪燃与闪点闪燃:在一定温度下,易燃和可燃液体产生的蒸汽与空气混合后,达到一定浓度时遇火源产生一闪即灭的现象,这种燃烧现象叫做闪燃。闪点:液体发生闪燃的最低温度,叫闪点。,几种液体的闪点,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),闪点的影响因素,(1)同系物液体的闪点随着相对分子量、相对密度、沸点的增加和蒸汽压的降低而增加。(2)同类组分混合液,如汽油、煤油等,由烃类的同系物组成,其闪点随着馏分的增高而增设。(3)异构体的闪点低于正构体。(4)能溶于水的易燃液体,闪点随浓度的降低而增高。(5)油漆类液体的闪点取决于油漆中所含溶剂的闪点。(6)两种可燃液体混合物闪点一般低于这两种液体闪点的平均值。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),着火与燃点着火:可燃物质在空气中受着火源的作用而发生持续燃烧的现象。燃点(又称着火点):物质开始持续燃烧所需要的最低温度。可燃物质燃点越低,越容易起火。自燃自燃:可燃物质在空气中没有外来着火源的作用,靠自然或外热而发生的燃烧。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),自燃有以下两种情况。(1)受热自燃:可燃物质在外部热源作用下温度升高,达到自燃点而自行燃烧。(2)自热自燃:可燃物在无外部热源影响下,其内部发生物理的、化学的或生化过程而产生热量,并经长时间积累达到该物质的自燃点而自行燃烧的现象。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),自燃点的影响因素,物质的自燃点不是固定不变的数值,而是受压力、密度、容器直径、浓度等因素的影响。一般规律是:受压越高,自燃点越低;密度越大,自燃点越低;容器直径越小,自燃点越高。掌握了物质的自燃点,不仅对评定它们的火灾危险性大小有着实际意义,而且对它们的安全生产和储存也有重要意义。例如,根据自燃点,选择防爆电气型式,控制反应温度,设计阻火器的直径,隔离热源等等。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),影响因素可燃物质的自燃温度并不是一个物理常数,它的数值大小与许多因素有关。1.压力的影响压力对可燃气体和液体的自燃温度有显著影响,压力愈高,自燃温度愈低。如:CH4,当压力从0.5atm增大到10atm,其自燃温度下降100。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),2.浓度的影响在热损失相同的情况下,贫乏的和富裕的燃料空气混合物的自燃温度较高,化学计算浓度时自燃温度最低。如:H2S在爆炸下限浓度时,自燃温度为373;在爆炸上限浓度时,自燃温度为304;而在化学计算浓度时,自燃温度仅为246。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),3.催化剂活性催化剂能降低物质的自燃点,惰性催化剂能提高物质的自燃点。4.容器一般地讲,容器体积愈小,自燃温度愈高。当容器很小时,可导致燃料混合物失去燃烧性。此外,容器的材质、形状及表面积与体积的比值都对样品的自燃温度产生影响。5.可燃固体的粒度它们粉碎的程度愈高,粒度愈细,自燃温度就愈低。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),6.可燃物质的种类(1)同系物中,碳原子数较少的自燃点较高,随着碳原子数增多自燃点逐个降低。如:甲烷的自燃点高于乙烷,乙烷高于丙烷,丙烷高于丁烷。(2)饱和烃的自燃点高于碳原子数相同的不饱和烃的自燃点。例如:乙烷的自燃点为515,乙烯为490,乙炔为305。(3)芳香烃的自燃点高于原子数相同的脂肪族化合物的自燃点。如:苯的自燃点为550,己烷的自燃点为248。(4)正构体化合物的自燃点比异构体低。例如:正丁醇是242,而异丁醇为413。(5)液体燃烧的密度越小,则闪点越低,而自燃点越高,反之,密度越大,则闪点越高,而自燃点越低。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),7.环境温度、湿度环境温度、湿度等对自燃温度的测试结果均有一定的影响。对轻质燃料油而言,一般地讲,液体燃料的比重越小,其闪点越低,而自燃温度却越高。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),几种物质的燃点,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),液体根据闪点分类分级,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),可燃液体火灾危险性另一种分类,甲类:一级易燃液体,闪点60如柴油、润滑油等,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),几种液体燃料的自燃点和闪点比较,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),自燃的主要方式是:1)氧化发热;2)分解放热;3)聚合放热;4)吸附放热;5)发酵放热;6)活性物质遇水;7)可燃物与强氧化剂的混合。物质的自燃可分为两种:本身自燃、受热自燃。阴燃:没有火焰的缓慢燃烧现象称为阴燃。爆燃:以亚音速传播的爆炸称为爆燃。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),影响燃烧速度的因素(1)同一可燃物的燃烧速度决定于表面积与体积之比,在相同体积下,燃烧表面积愈大,燃烧速度愈快。(2)燃烧物质与氧化合的能力。氧化能力愈大,燃烧速度愈快;反之,则愈小。汽油蒸发快,比较容易与氧化合,它的燃烧速度相对密度油快。(3)燃烧物中碳、氧、硫、磷等可燃物的元素的含量,这些含量愈多,燃烧速度愈快,反之,则小。例如石油含碳、氢大约为9699.5%,乙醇含碳、氢大约为65.2%,所以石油燃烧速度大于乙醇。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧产物及其毒性燃烧产物:指由燃烧或热解作用产生的全部物质。燃烧产物包括:燃烧生成的气体、能量、可见烟等。如:一氧化碳、氢化氢、二氧化碳、丙烯醛氯化氢、二氧化硫等。火灾产生的烟气中含有大量的有毒成分,如二氧化碳、HCH、二氧化硫、二氧化氮等。二氧化碳是主要的燃烧产物之一,而一氧化碳是火灾中致死的主要燃烧产物之一,其毒性在于对血液中血红蛋白的高亲和性,其对血红蛋白的亲和力比氧气高出250倍。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),6火灾分类(1)A类火灾:固体火灾,指固体可燃物如木材、棉、毛、麻、纸张等燃烧的火灾;(2)B类火灾:液体火灾或可熔化固体物质火灾,如甲、乙、丙类液体如汽油、柴油、甲醇、乙醚、丙酮等燃烧的火灾;(3)C类火灾:气体火灾,如煤气、天燃气、甲烷、丙烷、乙炔、氢气等燃烧的火灾;(4)D类火灾:金属火灾,指可燃金属,如钾、钠、镁、钛、铣、锂、铝镁合金等燃烧的火灾;(5)E类类火灾(带电火灾):指物体带电燃烧的火灾。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),案例1:贵州开阳县双流黄磷厂磷泥自燃引起的事故,2002年4月11日,贵州省开阳县双流黄磷厂驾驶员违章倾倒磷泥,因磷泥自燃造成五氧化二磷气体扩散,致使附近的双流中学8名学生中毒,72人有不良症状,298人送医院检查。事故发生后,当地政府和有关部门虽然采取了一定措施控制了污染,防止了事态扩大,并对肇事驾驶员进行了治安拘留,对双流黄磷厂罚款5万元,但尚未追究事故直接责任人的法律责任,事故单位的管理责任也未得到追究。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(二)防火技术基本理论防火技术的基本理论:采取措施,防止燃烧三个基本条件的同时存在或者避免它们的相互作用。防火技术措施的实质,即是防止燃烧基本条件的同时存在或避免它们的相互作用。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(三)石油工程中常见的可燃物(1)可燃气体可燃气体具有以下的危险性:燃烧性、爆炸性、受热自燃性扩散性、毒害腐蚀性。气体火灾具有以下特点:容易蔓延扩展、容易发生爆炸、容易复燃。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),气体可以分以下三类:可燃气体:如氢气、一氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、乙稀、天然气、液化石油气等。助燃气体:如氧气、氯气等。不燃气体:如二氧化碳、二氧化硫、氮气等。衡量气体的火灾危险性,主要是依据它们的燃烧能力以及与空气形成爆炸混合物的浓度,同时还要参考其它理化性质。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(2)可燃液体可燃液体:指在常温下容易燃烧的液态物质。凡是闪点在45摄氏度以下的液态物质属于易燃液体。我国建筑设计防火规范中将能够燃烧的液体分成甲类液体、乙类液体、丙类液体三类。甲类液体(闪点28):二硫化碳、氰化氢、正戊烷、1-已烯、2-戊烯、苯、甲苯、甲醇、乙醇、50度以上的白酒、汽油、石油醚等;乙类液体(28闪点60):正壬烷、苯乙烯、正丁醇等;丙类液体(闪点60):正十二烷、溴苯、环已醇、乙二醇、丙三醇(甘油)、苯酚、棉籽油、葵花籽油、亚麻仁油等。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),易燃液体的危险特性:易燃性易爆性流动扩散性带电性受热膨胀性忌氧化剂和酸毒害性。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),易燃和可燃液体的化学结构和物理性质与火灾危险性有以下关系:易燃与可燃液体的沸点越低,其闪点也就越低,火灾危险性也就越大。易燃和可燃液体的比重越小,其蒸发速度越快,闪点也越低,火灾危险性就越大。同一类有机化合物中,一般是分子量越小的火灾危险性越大。在脂肪族碳氢化合物中,醚的火灾危险性最大,醛酮酯类次之,醇类又次之,酸类的火灾危险性比较小。在芳香族碳氢化合物中,以氯基、氢氧基氨基等基团取代了苯环中的氢而形成的各种衍生物,其火灾危险性,相对说来一般是比较小的。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),重质油料的自燃温度比较低,轻质油自燃温度比较高。大部分易燃和可燃液体,有摩擦产生静电放电发生火灾的危险;醇类、醛类和羧酸不是电介质,电阻率低,其静电火灾危险性很小。由于不饱和羧酸构成的可燃液体(如干性植物油)分子中具有不饱和的共轭链结构,在室温下易被空气中的氧所氧化,并逐渐积累热量,因此具有自燃能力。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(3)可燃固体,凡是遇火受热撞击摩擦或与氧化剂接触能着火的固体物质,统称为可燃固体。燃烧固体分类一级易燃固体(甲类)。此类物质燃点低,易燃易爆,燃烧速度快,并能放出大量的剧毒气体。(如磷及化合物,二硝基甲苯、硝基化合物和硝化棉等)二级易燃固体(乙类)。此类物质的燃烧性能比一级易燃固体差,燃烧时也会放出有毒气体。(如:某些金属粉末如镁粉、铝粉;硝化棉制品硝化纤维漆布、赛璐珞板等;硫磺、甲基苯、碱金属、氨基化合物;燃烧性较差的硝基化合物等),西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),第一节防火防爆技术,决定固体物质火灾危险性的主要理化性质:熔点燃点自燃点单位体积的表面积受热分解速度,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(四)防火基本技术措施(1)控制可燃物。(2)隔绝空气。(3)消除着火源。(4)防止形成新的燃烧条件,阻止火灾范围的扩大。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),控制可燃物的措施,控制可燃物,就是使可燃物达不到燃爆所需要的数量、浓度,或者使可燃物难燃化或用不燃材料取而代之,从而消除发生燃爆的物质基础。控制气态可燃物控制液态可燃物控制固态可燃物,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),控制助燃物的措施,控制助燃物,就是使可燃性气体、液体、固体、粉体物料不与空气、氧气或其他氧化剂接触,或者将它们隔离开来,即使有点火源作用,也因为没有助燃物参混而不致发生燃烧、爆炸。密闭设备系统惰性气体保护隔绝空气隔离储存,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),控制点火源的措施,在大多数场合,可燃物和助燃物的存在是不可避免的,因此,消除或控制点火源就成为防火防爆的关键。但是,在生产加工过程中,点火源常常是一种必要的热能源,故须科学地对待点火源,即要保证安全地利用有益于生产的点火源,又要设法消除能够引起火灾爆炸的点火源。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),阻止火势蔓延的措施,阻止火势蔓延,就是阻止火焰或火星窜入有燃烧爆炸危险的设备、管道或空间,或者阻止火焰在设备和管道中扩展,或者把燃烧限制在一定范围内不致向外传播。其目的在于减少火灾危害,把火灾损失降到最低限度。这主要是通过设置阻火装置和建造阻火设施来达到。阻火装置:安全液封、阻火器、回火防止器、防火阀、火星熄灭器。阻火设施:防火门、防火墙、防火带、防火卷帘、水封井、防火堤、防火分隔堤、事故存油罐、防火集流坑。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),限制爆炸波扩散的措施,限制爆炸波扩散的措施,就是采取泄压隔爆措施防止爆炸冲击波对设备或建(构)筑物的破坏和对人员的伤害。这主要是通过在工艺设备上设置防爆泄压装置和建(构)筑物上设置泄压隔爆结构或设施来达到。防爆泄压装置,是指设置在工艺设备上或受压容器上,能够防止压力突然升高或爆炸冲击波对设备、容器的破坏的安全防护装置。安全阀、防爆片、防爆球阀、泄爆门、止回阀、呼吸阀。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(五)常用灭火方法与灭火器材1常用灭火方法隔离灭火法将可燃物与着火源(火场)隔离开来,燃烧会因而停止。冷却灭火法将燃烧物的温度降至着火点(燃点)以下,使燃挠停止。或者将邻近着火场的可燃物温度降低,避免扩大形成新的燃烧条件。如常用水或干冰、CO2进行降温灭火。适用于扑救各种固体、液体和气体的火灾。窒熄灭火法消除燃烧的条件之一。适用于扑救封闭的房间和生产设备装置内的火灾。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),第一节防火防爆技术,抑制灭火法:就是使灭火剂参与燃烧的链锁的反应,使燃烧过程中产生的游离基消失,形成稳定分子或低活性的游离基,从而使燃烧反应停止。在火场上,采用哪种灭火方法,应根据燃烧物质的性质,燃烧特点和火场的情况,以及消防技术装备的性能进行选择。有些火场,往往要同时使用几种灭火方法,这就要注意掌握进攻时机,搞好使用配合,充分发挥各种灭火剂的效能,才能迅速有效地扑灭火灾。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),2常用的灭火器材与灭火原理(1)水灭火原理冷却作用;对氧的稀释;对水溶性可燃、易燃液体的稀释作用;水力冲击作用(冲散燃烧物,使燃烧强度降低)。水能用于A、B类水溶性可燃、易燃液体及C类火灾,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),水可以以普通无压力水、加压的密集水流、雾化水及水蒸汽等形式进行灭火。普通无压力水加压的密集水流(直流水、开花水):具有很大的动能和冲击力,喷射较远。雾化水:液滴的表面积大,与可燃物接触面积大,有利于吸收可燃物热量,降温迅速。水蒸汽:适于扑救密闭的厂房、容器及空气不流通的地方。水蒸气浓度在燃烧区超过30-35%时,即可将火熄灭。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),水不能用于扑救以下物质的火灾:(1)与水反应能产生可燃气体,容易引起爆炸的物质。例如轻金属,遇水生成氢气,电石遇水生成乙炔气都能放出大量的热,且氢气和乙炔气与空气混合容易发生爆炸等。(2)非水溶性可燃、易燃液体火灾,不能用直流水扑救,但原油、重油可用雾状水扑救。(3)直流水(密集水)不能用于扑救带电设备火灾,也不能扑救可燃粉尘聚集处的火灾。(4)贮存大量浓硫酸、浓硝酸的场所发生火灾,不能用直流水扑救,以免酸液发热飞溅。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(2)泡沫灭火剂泡沫灭火剂灭火原理:泡沫在燃烧物表面形成的泡沫覆盖层,可使燃烧物表面与空气隔绝。泡沫层封闭了燃烧物表面,可以遮断火焰的热辐射,阻止燃烧物本身和附近可燃物质的蒸发。泡沫析出的液体对燃烧表面进行冷却。泡沫受热蒸发产生的水蒸汽可以降低燃烧物附近氧的浓度。主要用于扑救非水溶性可燃液体及一般固体火灾。特殊的泡沫灭火剂(抗溶性泡沫)还可用于扑救水溶性可燃液体(极性液体)火灾。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(3)干粉灭火剂(又称粉末灭火剂)多用途干粉多用途干粉又称为ABC干粉,成分为磷酸铵盐干粉、硫酸铵盐干粉等,适用于固体物质火灾(A类火灾)、甲乙丙类液体如烃类(汽、煤、柴油)、醇、酮、酯、苯类等有机溶剂(B类火灾)和可燃气体火灾(C类火灾)。普通干粉普通干粉又称为BC干粉,成分为碳酸氢钾干粉、碳酸氢钠干粉等,适用于甲乙丙类液体如烃类(汽、煤、柴油)、醇、酮、酯、苯类等有机溶剂(B类火灾)及可燃气体火灾(C类火灾)。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),灭火原理:对燃烧的抑制作用喷出的干粉形成雾状,将火焰包围,可以减少火焰的热辐射;干粉遇到高温会发生分解或放出结晶水,水能起到冷却作用,分解产生的气体,可使空气中的氧浓度降低,这些也都利于灭火。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(4)卤代烷灭火剂灭火原理:卤代烷灭火剂主要通过抑制燃烧的化学过程,使燃烧中断,达到灭火目的。其作用是通过夺去燃烧连锁反应中的活泼性物质来完成的,这一过程称为断链过程或抑制过程(与干粉灭火剂的作用相似)。由于完成这一化学过程所需时间往往比较短,所以灭火也就比较迅速。而其他一些灭火剂却大都是通过冷却和稀释等物理过程进行灭火的。应用范围:卤代烷灭火剂具有不导电、无腐蚀、灭火后不留痕迹的特点,适于扑救各种易燃液体火灾和电气设备火灾;特别适于扑灭精密仪器、档案资料、文物等;扑灭固体纤维物质火灾时要用较高的浓度。由于卤代烷的反应产物会对臭氧层产生破坏,在非必要场所限制使用卤代烷灭火器。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),哈龙替代品,根据公安部公消2001217号关于进一步加强哈龙替代品及其替代技术管理的通知,在我国允许使用的清洁灭火剂主要有三氟甲烷、五氟丙烷、六氟丙烷、IG01、IG55、IG100和IG541,但在技术上比较成熟、各种性能指标比较合理,且具有实际推广价值的,在我国也的确应用较为广泛的是IG541和七氟丙烷两种。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(5)二氧化碳灭火剂灭火原理:灭火器喷射出来的是温度很低的气态和固态的二氧化碳。由“干冰”变成气体时要吸收大量的热,对燃烧物有一定冷却作用。它的灭火作用主要是增加空气中既不燃烧也不助燃的成份,相对的减少空气中的氧气含量(窒息作用)。实验表明,当燃烧区域空气中氧气的含量低于12%,或者二氧化碳的浓度达到30一35时,绝大多数的燃烧都会熄灭。应用范围:适合于扑救各种易燃液体和气体火灾。二氧化碳是一种不导电的物质,可以用它扑救各种带电B类火灾。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),国家标准规定,灭火器型号应以汉语拼音大写字母和阿拉伯数字标于筒体,如“MF2”等。其中第一个字母M代表灭火器,第二个字母代表灭火剂类型(F是干粉灭火剂、FL是磷铵干粉、T是二氧化碳灭火剂、Y是卤代烷灭火剂、P是泡沫、QP是轻水泡沫灭火剂、SQ是清水灭火剂),后面的阿拉伯数字代表灭火剂重量或容积,一般单位为千克或升。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),爆炸的定义,物质由一种状态迅速地转变为另一种状态,并瞬间以机械功的形式放出大量能量的现象,称为爆炸。爆炸现象一般具有如下特征:(1)爆炸过程进行得很快(2)爆炸点附近瞬间压力急剧上升(3)发出声响(4)周围介质发生震动或邻近物质遭到破坏,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),燃烧和爆炸的关系,燃烧的主要特征是发光和发热,与压力无特别关系。爆炸的主要特征是压力的急剧上升和爆炸波的产生。燃烧和化学爆炸本质上都是氧化还原反应,但二者反应速度、放热速率和火焰传播速度都不同,前者比后者慢得多。燃烧和爆炸关系十分密切,有时难以将它们完全分开。在一定条件下,燃烧可以引起爆炸,爆炸也可以引起燃烧。事实上,在很多火灾爆炸事故案例中,火灾和爆炸是同时存在的。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),火灾与爆炸的破坏作用,火灾发生后,随着时间的延续,损失数量迅速增长,损失大约与时间的平方成比例,如火灾时间延长一倍,损失可能增加四倍。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),火灾与爆炸的破坏作用,爆炸则是猝不及防。可能仅在一秒种内爆炸过程已经结束,设备损坏、厂房倒塌、人员伤亡等巨大损失也将在瞬间发生。爆炸通常伴随发热、发光、发声、压力上升、真空和电离等现象,具有很大的破坏作用。其破坏作用的大小与爆炸物的数量和性质、爆炸时的条件以及爆炸位置等因素有关。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),火灾与爆炸的破坏作用,爆炸的破坏形式:1震荡作用2冲击波的破坏作用3碎片冲击4造成火灾5造成中毒和环境污染,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),四、防爆技术(一)爆炸及其种类1爆炸分类(1)按照爆炸能量的来源分类物理性爆炸、化学性爆炸(2)照爆炸反应的相分类气相爆炸、液相爆炸、固相爆炸(3)按照爆炸的瞬时燃烧速度分类轻爆、爆炸、爆轰2化学性爆炸物质简单分解的爆炸物、复杂分解的爆炸物、可燃性混合物。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),3爆炸极限与危险度(1)爆炸极限:可燃气体、粉尘或可燃液体的蒸气与空气形成的混合物遇火源发生爆炸的极限浓度。可燃气体或蒸气在空气中刚刚达到足以使火焰蔓延的最低浓度,称为该气体或可燃液体的蒸气的爆炸下限。达到足以使火焰蔓延的最高浓度称爆炸上限。在上限和下限之间的浓度范围称爆炸范围。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),爆炸极限及影响因素,可燃气体、可燃液体蒸气或可燃粉尘与空气混合并达到一定浓度时,遇火源就会燃烧或爆炸。这个遇火源能够发生燃烧或爆炸的浓度范围,称为爆炸极限。爆炸极限通常用可燃气体在空气中的体积百分比(V%)表示。对可燃粉尘,我们通常用单位体积内可燃粉尘的质量g/cm3来表示其爆炸上、下限值。一般石油产品蒸气的爆炸范围约为1%6%。四个碳以下的气体爆炸范围大致在1.9%15%之间。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),影响因素1.温度温度越高,爆炸范围越宽(下限下降,上限上升),爆炸危险性增加。2.压力压力越大,爆炸范围越宽(对下限的影响较小,对上限的影响较大),危险性增加。压力降到某一数值,上限与下限重合,这一压力称为临界压力。低于临界压力,混合气则无燃烧爆炸的危险。3.氧含量混合气中增加氧含量,会使上限显著增高,爆炸范围增大。4.惰性气体惰性气体含量增加,爆炸范围变窄,但不同惰性气体的影响不同。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),5.点火源点火源的强度高,热表面的面积大,火源与混合物的接触时间长,会使爆炸范围扩大,增加燃烧、爆炸的危险性。6.消焰距离实验证明,通道尺寸越小,通道内混合气体的爆炸浓度范围越小,燃烧时火焰蔓延速度越慢。把火焰蔓延不下去的最大通道尺寸叫消焰距离。各种可燃气有不同的消焰距离,消焰距离还与可燃气的浓度有关,也受气体流速、压力的影响。消焰距离是可燃物蔓延能力的一个度量参数,度量可燃物危险程度的一个重要参数。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(2)爆炸危险度:爆炸浓度极限范围与爆炸下限之比值。计算公式如下:,第一节防火防爆技术,爆炸危险度说明,可燃气体或可燃液体的蒸气和粉尘的爆炸极限浓度范围越宽,爆炸下限浓度越低,爆炸上限越高,其爆炸危险性就越大。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(二)爆炸的破坏作用及其影响因素1爆炸的破坏的作用形式(1)冲击波(2)震动(3)碎片冲击(4)造成火灾(5)其它破坏作用(噪声、有毒气体等。)2爆炸破坏作用的影响因素(1)爆炸物的数量和性质(2)爆炸时的条件(3)爆炸位置,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(三)防爆技术基本措施防止产生可燃物性混合物化学性爆炸的三个基本条件的同时存在,是预防可燃物质化学性爆炸的基本理论也可以说,防止可燃物质化学性爆炸全部技术措施的实质,就是制止化学性爆炸三个基本条件的同时存在。预防爆炸的技术措施,都是在防爆技术基本理论指导下采取的。,第一节防火防爆技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),案例2:吐哈油田分公司“10.28”爆炸着火事故,2003年10月28日14:50,吐哈油田分公司丘陵采油厂发生了一起油罐爆炸着火事故,造成5人死亡、2人重伤、1人轻伤,直接经济损失583608元。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),事故发生经过:10月28日,吐哈油田分公司丘陵采油厂注采保运班执行将1井两具40M3原油罐搬至柯14井任务。该罐于10月4日起停用,罐中原油已放至底阀口(底阀口距罐底10厘米),罐内留有残液。9:30,注采保运班电焊工及维护工到达勒1井进行吊罐作业。在吊罐装车时,发现油罐排气管过长不便拉运,就将排气管割成两段拉运。12:30左右,两具原油罐及相关附件拉运到柯14井。13:00,开始卸装吊罐工作。14:44,注采保运班先在油罐上连接排气管法兰,后焊接排气管割开的延伸部分。14:50,油罐在焊接过程中发生爆炸,现场开始着火。15:52,消防车赶到现场进行扑救,于16:20将火扑灭。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),油罐结构示意图,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(一)防硫化氢中毒1硫化氢的危害(1)硫化氢对人体的危害1)硫化氢是一种神经毒剂,亦为窒息性和刺激性气体。2)硫化氢中毒主要从口腔吸入、皮肤接触。其毒作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统,亦可伴有心脏等多器官损害,对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。3)硫化氢在体内大部分经氧化代谢形成硫代硫酸盐和硫酸盐而解毒,在代谢过程中谷胱甘肽可能起激发作用;少部分可经甲基化代谢而形成毒性较低的甲硫醇和甲硫醚,但高浓度甲硫醇对中枢神经系统有麻醉作用。体内代谢产物可在24小时内随尿排出,部分随粪排出,少部分以原形经肺呼出。在体内无蓄积。,第二节预防中毒技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(2)硫化氢的腐蚀性危害硫化氢不仅造成对人的生命构成威胁,同时会对石油天然气生产设备、工具,包括对各类管材等金属及非金属材料造成腐蚀破坏。腐蚀破坏形式:电化学失重腐蚀、氢脆腐蚀和硫化物应力腐蚀(3)硫化氢腐蚀产物的危害硫化铁自燃(4)硫化氢对工作液的破坏井下作业的各种工作液,如钻井液、完井液、压裂液、射孔液以及封隔液等,与硫化氢接触会使其性能变化或破坏,导致井下施工作业失败或引起井下事故。,第二节预防中毒技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),4预防硫化氢中毒措施(1)对员工进行硫化氢防护的技术培训,了解硫化氢的理化性质、中毒机理、主要危害和防护及现场急救方法,提高员工对硫化氢溢出的危害的认识及防护能力;(2)在可能产生硫化氢的场所设立防硫化氢中毒的警示标志和风向标,作业员工尽可能在上风口位置作业;(3)配备硫化氢自动监测报警器,或作业人员配备携便式硫化氢监测仪,并保证报警器和监测仪灵敏可靠;(4)在可能产生硫化氢场所工作的员工每人应配备防毒面具和空气呼吸器,并保证有效使用;,第二节预防中毒技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(5)当空气中硫化氢达到达报警浓度,应立即带上防护器具按应急预案的要求进行处置或撤离到上风口方向的安全区;(6)在有可能产生硫化氢场所工作业时,应有人监护;一旦发生硫化氢急性中毒,立即实施救护;(7)制定行之有效的防硫化氢应急预案,并进行演练,提高员工的应急处置能力;(8)必需对作业区2公里以内的居民住宅学校厂矿等情况进行调查,并告之可能会遇到硫化氢溢出的危害,当这种危害发生时,应有可行的通信联系方法,通知上述人员迅速撤离。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(二)预防天然气中毒1急救措施迅速将中毒患者撤离现场,解宽上衣,注意保暖,尽快给氧,如呼吸、心跳停止,应立即进行心肺复苏。2预防措施(1)提高生产设备的密闭性能;(2)改善通风设施;(3)严格遵守操作规程及安全制度;(4)配备防护器材。当发生大量天然气泄漏时,一是要防止火灾爆炸,二是作业人员应佩带呼吸器防止中毒。,第二节预防中毒技术,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),事故的直接原因:作业人员严重违反安全操作规程,即先将排气管用法兰联接到罐体上,后对排气管的延伸部分进行焊接。由于罐内留有残液,残液在罐内挥发形成爆炸性气体顺排气管排出时,遇焊接明火,引爆了罐内爆炸性气体。1.动火管理,监督不到位;2.违章作业,未进行吹扫、清洗或置换;3.操作人员素质差,缺乏必要的常识。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),浓度的表示和两种浓度换算方法,硫化氢的浓度常用两种方法进行表示:一种是PPM(即百万分之一,1/106),为体积比,意思是一百万体积的空气中含有一体积的硫化氢气体。这种方法表示的数据不受温度变化的影响。如便携式报警仪的测量结果通常用PPM表示。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),浓度的表示和两种浓度换算方法,另一种为mg/m(即一立方米空气中含有多少毫克硫化氢气体),这种表示方法的数据受温度和压力的影响较大,如SY5087-93含硫油气田安全钻井法规定安全临界浓度为20mg/m,一般用实验室方法测量的结果用这种单位表示。,,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),浓度的表示和两种浓度换算方法,由于这两种浓度分别在不同地方使用,我们有必要对其换算关系进行一定的了解。首先要明白,根据气体状态方程,由于气体体积受温度和压力的影响,不同的温度和压力下是有区别的,只能用气态方程进行详细计算。下面的计算公式是假定在标准状态下。(即摄氏0度和1个标准大气压下),西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),浓度的表示和两种浓度换算方法,1、由PPM换算成mg/m的公式X1=34C/22.4C:硫化氢的百万分之几浓度34:硫化氢的分子量例:10PPM等同于3410/22.4=15.18mg/m(假定标准状态下)。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),浓度的表示和两种浓度换算方法,2、由mg/m换算成PPM的公式X2=A22.4/34A:硫化氢的mg/m浓度34:硫化氢的分子量例:10mg/m等同于1022.4/34=6.59PPM(假定标准状态下),西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),阈限值(TLV):几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。硫化氢的阈限值为15mg/m3(10ppm),二氧化硫的阈限制为5.4mg/m3(2ppm)安全临界浓度:工作人员在露天安全工作8h可接受的硫化氢最高浓度;硫化氢安全临界浓度为30mg/m3(20ppm)。危险临界浓度:达到此浓度时,对生命和健康会产生不可逆转或延迟性影响;硫化氢的危险临界浓度为:150mg/m3(100ppm)。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),硫化氢的来源硫化氢是硫和氢结合而成的气体。硫和氢都存在于动植物的机体中,在高温、高压及细菌作用下,经分解可产生硫化氢。油气井硫化氢主要来源于以下几个方面:1.热作用于油气层时,油气中的有机硫化物分解,产生出硫化氢;2.石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生硫化氢;3.通过裂缝等通道,下部地层中硫酸盐层的硫化氢上窜而来。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),硫化氢的性质及对人体的危害一、硫化氢的物理化学性质硫化氢是一种无色、有臭蛋味、剧毒、可燃和具有爆炸性的弱酸性气体。其主要的物理化学性质如下:(1)一种无色气体,沸点为-60.2。(2)在0.34.6ppm的低浓度时,可闻到臭鸡蛋气味;当浓度高于4.6ppm时,人的嗅觉迅速钝化而感觉不出它的存在,因此气味不能用作警示措施。(3)毒性较一氧化碳大56倍。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(4)燃点为260,燃烧呈蓝色火焰。(5)在15,0.10133MP(1atm)下相对密度是1.189,比空气略重,极易在低洼处聚集。(6)其与空气混合浓度达4.346时将形成一种爆炸混合物。(7)易溶于水和油,溶解度随温度升高而降低。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),(8)硫化氢气体对铁等金属有腐蚀性,也易于吸附各种织物。二、硫化氢对人体的危害危害的生理过程:硫化氢只有进入人体并与人体的新陈代谢发生作用后,才会对人体造成伤害。硫化氢侵入人体的途径有三条:(1)通过呼吸道吸入;(2)通过皮肤吸收;(3)通过消化道吸收。硫化氢主要通过人的呼吸器官,只有少量经过皮肤和胃进入人的肌体。吸入的硫化氢大部分滞留在呼吸道里。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),硫化氢是一种神经毒剂,亦为窒息性和刺激性气体。可与人体内部某些酶发生作用,抑制细胞呼吸,造成组织缺氧。硫化氢进入人体,将与血液中的溶解氧发生化学反应。当硫化氢浓度极低时,它将被氧化,对人体威胁不大;而硫化氢浓度较高时,将夺去血液中的氧,使人体器官缺氧而中毒,甚至死亡。主要危害在于对中枢神经、血液氧化过程的毒性。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),硫化氢对血液的作用最初是红血球数量升高然后下降,血红蛋白的含量下降,血液的凝固性和粘度上升。硫化氢使血液中氧气的饱和能力降低。硫化氢被吸入人体,通过呼吸道,经肺部,由血液运送到人体各个器官。首先刺激呼吸道,使嗅觉钝化、咳嗽,严重时将灼伤;眼睛被刺痛,严重时将失明;刺激神经系统,导致头晕,丧失平衡,呼吸困难;心脏跳动加速,严重时心脏缺氧而死亡。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),中毒症状:1.慢性中毒人体暴露在低浓度硫化氢环境(如50-100ppm)下,将会慢性中毒,症状是:头痛、晕眩、兴奋、恶心、口干、昏睡、眼睛剧痛、连续咳嗽、胸闷及皮肤过敏等。长时间在低浓度硫化氢条件下工作,也可能造成人员窒息死亡。长期低浓度接触,可出现神经衰弱综合症和植物神经功能紊乱。硫化氢作用的主要是中枢神经系统和呼吸系统,亦可伴有心脏等多器官损害,对硫化氢作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),2.急性中毒吸入高浓度的硫化氢气体会导致气喘,脸色苍白,肌肉痉挛;当硫化氢浓度大于700ppm时,人很快失去知觉,几秒钟后就会窒息,呼吸和心脏停止工作,如果未及时抢救,会迅速死亡。而当硫化氢浓度大于2000ppm时,人体只需吸一口气,就很难抢救而立即死亡。硫化氢急性中毒后,会引起肺炎、肺水肿、脑膜炎和脑炎等疾病。人经硫化氢中毒后,对其敏感性提高,如人肺受硫化氢中毒后,即使空气中硫化氢浓度较低时,也会引起新的中毒。现场采输人员如果发现泄露,即使在大气环境中没有报警,也必须带上正压式空气呼吸器。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),硫化氢的毒性较一氧化碳大五六倍,几乎与氰化氢同样剧毒,不同浓度的硫化氢对人体的危害:,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),硫化氢的检测方法,两种检测方法:1、现场取样化验室测定法。测量精度高、但测定程序繁琐、得到数据不及时2、现场直接测定法。测定迅速、利于现场使用、但测定误差较大。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),H2S在低浓度(0.13-4.6ppm)时可闻到臭鸡蛋味,当浓度达到4.6ppm时,会使人的嗅觉钝化。如果硫化氢在空气中的含量达到100ppm以上,嗅觉会迅速钝化,而感觉不到空气中H2S的存在。因此根据嗅觉器官来判断H2S是否存在是极不可靠,十分危险的。应该采用检测仪器来确定的存在及其含量。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),这种测定主要依据如下三个国家标准:GB/T11060.1-1998天然气中硫化氢含量的测定碘量法GB/T11060.2-1998天然气中硫化氢含量的测定亚甲蓝法GB/T18605.1-2001天然气中硫化氢含量的测定第1部分醋酸铅反应,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),下面简单介绍碘量法的大致原理,仅供大家作一个简单的了解。向一个已取硫化氢样本的瓶里加入乙酸锌或氯化铬,发生化学反应后生成硫化锌或硫化铬沉淀;再加入已知浓度的碘液,发生化学反应,利用单质碘的还原性比单质硫强的原理,将硫化锌或硫化铬中的硫置换出来。由于反应消耗了碘,只需测出反应后碘的浓度,就可测出原硫化氢样本瓶里硫化氢的含量。,西南石油大学化学化工学院(SCCE.SWPU),硫化氢的监测及人身安全防护1硫化氢易聚集的区域,如井口、循环池等
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