土壤全磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法-黑龙江质量技术

发布黑龙江省质量技术监督局XXXX-XX-XX 实施XXXX-XX-XX 发布土壤 全磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法地方标准送审稿（送审稿）DB23/T XXXXXXXXDB23黑龙江省地方标准ICS：01.140.30Z 161DB23/T XXXXXXXXX 目次前言1 适用范围12 规范性引用文件13 方法原理14 试剂和材料15 干扰及消除26 仪器和设备27 样品28 分析步骤39 结果计算与表示310 精密度和准确度411 质量保证和质量控制4前言本标准依据GB/T 1.1-2009标准化工作导则编写。本标准由黑龙江省环境保护厅提出并归口。本标准起草单位：黑龙江省环境监测中心站。本标准验证单位：哈尔滨市环境监测中心站、齐齐哈尔市环境监测中心站、佳木斯市环保监测中心站、黑河市环境监测中心站、伊春市环境监测站和黑龙江省质量监督检测研究院。本标准起草人:刘蕊、陈威、冯磊、马玉坤、刘立雪、张万峰、孟庆庆、邢延峰、张立臣、刘秀芝、姜景阳、王远、赵立富、胡本涛、曹胜 土壤 全磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法1 范围本标准规定了测定土壤中全磷的流动注射-钼酸铵分光光度法。本标准适用于土壤中全磷的测定。当试样量为0.2500g，本方法的检出限为9.2mg/kg，测定下限为36.8mg/kg。2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法HJ/T 166 土壤环境监测技术规范HJ 168 环境监测 分析方法标准制修订技术导则HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法HJ 632 土壤 总磷的测定 碱熔-钼锑抗分光光度法HJ 671 水质 总磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法3 方法原理土壤样品经氢氧化钠熔融，一定体积的试样注入连续流动的载液中，与过硫酸钾溶液混合进行紫外消解，土壤样品中的含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，试样和试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池在波长880 nm处进行光度检测。4 试剂和材料 4.1 无水乙醇：（CH3CH2OH）=0.789 g/ml 。4.2 硫酸溶液：c（H2SO4）=3 mol/L于 800ml 水中，在不断搅拌下缓慢加入168ml 浓硫酸（分析纯，=1.84 g/ml ），待溶液冷却后加水至 1000ml ，混匀。4.3 过硫酸钾消解溶液 将 26.0g 过硫酸钾（分析纯，K2S2O8）加至 800ml水中，溶解后用水稀释至 1000ml 并混匀。该溶液室温避光保存，可稳定1个月。 4.4 钼酸铵溶液 称取 40.0g 钼酸铵分析纯，(NH4) 6Mo7O244H2O溶于 800ml 水中，溶解后用水稀释至 1000 ml 并混匀，贮存于聚乙烯瓶中。该溶液在 4下保存，可稳定2个月。4.5 酒石酸锑钾溶液 称取 3.0g 酒石酸锑钾分析纯，K(SbO) C4H4O6H20溶于 800ml 水中，溶解后用水稀释至1000ml 并混匀,该溶液在 4下保存，可稳定2个月。4.6 显色剂 将 213ml 钼酸铵溶液（4.4）和 72ml 酒石酸锑钾溶液（4.5）加入约 500ml 水中，再加入 22.8g氢氧化钠（优级纯），溶解后用水稀释至1000ml 并混匀。该溶液在4下保存，可稳定1个月。 4.7 还原剂 称取 70.0g 抗坏血酸（分析纯，C6H8O6）溶于800ml 水中，再加入 1.0g 十二烷基硫酸钠（分析纯，NaC12H25SO4），溶解后用水稀释至1000ml 并混匀。该溶液在4下保存，可稳定2周。 4.8 硫酸载液 将 40ml 硫酸（分析纯，=1.84g/ml）慢慢加入到 800ml 水中。冷却后，加入 5.0g 氯化钠（分析纯，NaCl）和 1.0g 十二烷基硫酸钠（分析纯，NaC12H25SO4），用水稀释至1000ml 并混匀。该溶液可稳定1周。 4.9 磷标准贮备液（以P计）：(P)=1000mg/L 称取 4.3940g 磷酸二氢钾（优级纯，提前取适量磷酸二氢钾于称量瓶中，在110下烘干2h，置于干燥器中放冷。）溶于水中，溶解后转移至 1000ml 容量瓶中，加入 2.5 ml 硫酸（分析纯，=1.84g/ml），用水定容并混匀。贮存于具塞玻璃瓶中，该溶液在4下保存，可稳定6个月。4.10 磷标准使用溶液（以P计）：(P) =10.00mg/L 量取适量磷标准贮备液（以P计）（4.9），用水逐级稀释制备。该溶液在4下，可贮存1个月。4.11 NaOH-EDTA 清洗液称取 65g 氢氧化钠（优级纯）和 6g 乙二胺四乙酸四钠（分析纯，Na4EDTA，C10H12O8N2Na4）溶解于 1000ml水中。 4.12 氦气：纯度99.99%。注1：实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水，电导率（25）0.50 mS/m。5 干扰及消除5.1 样品中砷、铬、硫对全磷的测定产生干扰，具体消除方法详见GB 11893。5.2 当样品的pH2或pH10时，会对测定产生正干扰。因此，当样品pH2或pH10时时，应在分析前用盐酸或氢氧化钠将试样的pH调至中性。6 仪器和设备6.1 土壤筛：孔径为1mm、0.149mm（100 目）。6.2 样品粉碎设备。6.3 天平：精度为0.0001g。6.4 镍坩埚：容量大于30ml 。6.5 马弗炉。6.6 离心机：25003500r/min，配有50ml 离心管。6.7 流动注射分析仪（含总磷模块）。7 样品7.1 样品的采集与保存参照HJ/T 166的相关规定进行土壤样品的采集和保存。7.2 土壤试样的制备参照HJ 632中6.2进行试样的制备。7.3 干物质含量的测定准确称取适量风干土壤样品，参照HJ 613测定干物质的含量。7.4 试料的制备称取0.2500g 试样（7.2）于镍坩埚底部，用几滴无水乙醇（4.1）湿润样品；然后加入2g氢氧化钠平铺于样品的表面，将样品覆盖，盖上坩埚盖；将坩埚放入马弗炉中升温，当温度升至400左右时，保持15min；然后继续升温至640，保持15min，取出冷却。再向坩埚中加入10ml 水加热至80，待熔块溶解后，将坩埚内的溶液全部转入50ml 离心管中，再用10ml 硫酸溶液（4.2）分三次洗涤坩埚，洗涤液转入离心管中，然后再用适量水洗涤坩埚3 次，洗涤液全部转入离心管中，以25003500 r/min 离心分离10 min，静置后将上清液全部转入100ml 容量瓶中，用水定容，待测。注2：处理大批样品时，应将加入氢氧化钠后的坩埚暂放入大干燥器中以防吸潮。注3：镍坩埚未经钝化处理即用于试料熔融，会给熔融后溶液带入杂质，因此镍坩埚使用前应做钝化处理。8 分析步骤8.1 标准系列的制备 分别量取适量的磷标准使用溶液（4.10），用水稀释定容至 100ml，制备6个浓度点的标准系列。全磷质量浓度分别为：0.000 mg/L、0.020 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500mg/L和1.00mg/L。8.2 校准曲线的绘制 量取适量标准系列（8.1），分别置于样品杯中，由进样器按程序依次从低浓度到高浓度取样、测定。以测定信号值（峰面积）为纵坐标，对应的全磷质量浓度（以 P 计，mg/L） 为横坐标，绘制校准曲线。 8.3 测定 将（7.4）所得试样按照与绘制校准曲线相同的条件与操作步骤进行测定。 注4：若样品全磷含量超出校准曲线范围，应取适量样品稀释后上机测定。8.4 空白试验不加入土壤试样，按照与试料的制备（7.4）和测定（8.3）相同操作步骤进行空白试验测定。9 结果计算与表示 9.1 结果计算按照公式（1）计算土壤中全磷的含量（mg/kg）。 （1）式中：土壤中全磷的含量，mg/kg；y试样的测定信号值（峰面积）；y0空白试验的测定信号值（峰面积）；a校准曲线的截距；f试料稀释倍数；b校准曲线的斜率；m试样量，g；V试料定容体积，ml ； wdm土壤的干物质含量（质量分数），%。9.2 结果表示测定结果大于或等于10mg/kg时，保留三位有效数字；测定结果小于10mg/kg时，保留到小数点后一位。10 精密度和准确度10.1 精密度6家方法验证实验室对3种样品浓度进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：4.47%10.4%、3.14%4.68%、1.48%5.09%；实验室间相对标准偏差分别为：2.66%、2.03%、1.00%；重复性限分别为：7.72mg/kg、8.23mg/kg、41.5mg/kg；再现性限分别为：7.80mg/kg、8.75mg/kg、48.4mg/kg。10.2 准确度6 家实验室分别对48031mg/kg、7089mg/kg、97234 mg/kg 的有证土壤标准样品进行了分析测定：相对误差分别为：0.4%4.0%、0.1%0.7%、1.0%1.7%；相对误差最终值分别为：2.27%2.82%、0.43%0.46%、1.38%0.46%。6家实验室分别对实际样品进行了加标分析测定，加标量为200mg/kg时，加标回收率分别为：94.5%103.