高中化学竞赛辅导讲座-卤族元素

化学竞赛辅导讲座,元素化合物卤族元素,第一节卤族元素的物理性质,（1）为什么I2在CCl4中显紫色，而在Lewis碱中显红色、褐色？,（2）分配系数（KD）,例：某温度下，KD（I2）C(CCl4)/C(H2O)=80,经过两次萃取后，水中残留的I2为多少？,第二节卤族元素的化学性质,（1）异裂：X:X=X:-+X+,（2）均裂：Cl:ClCl.+Cl.Cl.+H:H-H:Cl+H.,第三节卤素单质的制备,1、F2：（1）电解KF.nHF:阳极：2F2e=F2阴极：2HF22e=H2+4F-2HF2-=H2+F2+2F-,(2)氧化还原：K2MnF6SbF5F2KSbF6MnF3,2、Cl2,（1）电解饱和食盐水：2Cl2H2OH2Cl22OH,（3）Br2,Cl2Br2ClBr23Br23CO325BrBrO33CO25BrBrO36H3Br23H2O,（4）I2,海藻灰：2IMnO24HMn2I22H2O,智利硝石：IO35HSO3I22SO423HSO4H2O,第四节卤化氢,1、制备：,（1）高沸点酸制挥发性酸：,浓磷酸的生成物为NaH2PO4，为什么？,（2）直接化合：,Cl2（g)H2(g)=2HCl(g)H=-184.6kJ,(3)卤化磷水解,2P3X26H2O2H3PO36HX,注明：（1）HF为主（2）HCl为主（3）HBr、HI为主,2、性质：,（1）氢键,（2）F2(g)+H2(g)=2HF(g)G0=-541.4kJ,2F2(g)+N2H4(g)=4HF(g)+N2(g)G0=-1232.kJ,H2(g)+I2(g)=2HI(g)G0=1.3kJ,G0=-RTlnKK=0.56,3、氢卤酸,HF平衡：HFHFHFFHF2,Al、Zn与同【H】的盐酸、硫酸反应时，谁的速率快？为什么？用化学方程式说明。,（2）HBr、HI的溶液为什么要保存在棕色试剂瓶中？为什么在氢碘酸溶液中加入少量铜屑？写出方程式？,（3）实验室用什么方法制取少量的HBr（aq)、HI(aq)？写出方程式？,（4）HF（g)、HF(aq)有哪些特殊性？有什么应用？,第五节金属卤化物,（1）为什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高？（m.p.:-33.333146C),(2)AlCl3、SnCl4制取和保存应注意什么？为什么？用化学方程式来表示。,（3）NH4F（aq）用什么试剂瓶盛放？为什么？,卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物。M36FMF63（Al、Fe）如：FeF63无色,M24ClMCl4（Al、Fe）,M24ClMCl42（Cu、Zn）,（4）为什么当时，【Cl】0.001mol/L与Ag生成沉淀最大，而当【Cl】0.001mol/L沉淀会减少？,AgCl2、AgCl32,（5）Cu不与稀盐酸反应，却为什么能与浓盐酸反应生成氢气？写出该反应的化学方程式。,2Cu2H6Cl2CuCl3H2,（6）HgS不溶于强酸，但为什么可溶于HI（aq)?用化学方程式表示。,HgS2H4IHgI42H2S,第六节拟卤素,拟卤分子：（CN）2、（SCN）2拟卤离子：CN、SCN、OCN,主要性质：,（1）挥发性,（2）氢化物显酸性：,（3）歧化反应：,（4）络离子：,（5）还原性：,Pb（SCN）2Br22SCNMnO24H,第七节含氧酸及其盐,H2O2F22HOF,斯图杰尔和阿佩里曼方法制备,1、含氧酸的命名高某酸：HMnO4HClO4(正）酸：H2MnO4HClO3H2SO4H3PO4亚某酸：H2MnO3HClO2H2SO3H3PO3次某酸：HClOH2SO2H3PO2,2、次卤酸：0CF2+H2O=HOF+HFX2+H2O=HX+HOX,3、含氧酸根的结构：,除OX-外，X原子均为sp3杂化但是：H5IO6=IO(OH)5为五元弱酸，I原子为sp3d2杂化！,（4）卤素互化物的空间构型,有关卤化银溶于氨水的计算：,已知：AgCl+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+Cl-+2H2OK=2*10-3AgBr+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+Br-+2H2OK=5.5*10-6AgI+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+I-+2H2OK=9.8*10-10当溶质离子为0.1mol/L时明显溶解为0.01mol/L为溶所需解下限。计算：（1）溶解AgCl、AgBr氨水的浓度？（2）求AgCl、AgBr、AgI在2mol/L氨水中的溶解度？,例题：已知ksp(AgI)=8.9*10-7ksp(AgCl)=1.8*10-10Ksp(AgBr)=5.0*10-132(Ag(S2O3)23-)=4*10132(Ag(NH3)2)+=1.1*107(1)10-4molAgCl溶于1LNH3.H2O,问此氨水的浓度最低值是多大？（2)10-4AgI溶于10LNa2S2O3，求Na2S2O3的浓度最低值？(3)计算AgCl在0.1mol/L氨水中的溶解量（g/L)?(4)计算AgI在2mol/LNa2S2O3溶液中的溶解量（g/L)?,第八节卤素氧化物,1、ClO