广西甜茶二萜类成分的研究

精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创1/8广西甜茶二萜类成分的研究【摘要】目的研究广西甜茶RUBUSSUAVISSIMUS叶中的活性成分。方法利用反复硅胶柱层析对广西甜茶水提物进行分离和纯化，通过IR，MS，NMR等光谱技术和化学方法鉴定出其结构。结果从广西甜茶叶中分离得到4个对映贝壳杉型二萜类化合物，分别鉴定为ENT16,17DIHYDROXYKAURAN3ONE，ENT16，17DIHYDROXYKAURAN19OICACID（，ENTKAURAN16，17DIOL3ONE17ODGLUCOSIDE，RUBUSOSIDE。结论化合物，均为首次从该植物中分得。【关键词】广西甜茶；对映贝壳杉；二萜ABSTRACTOBJECTIVETOSTUDYTHEBIOACTIVECONSTITUENTSFROMLEAVESOFRUBUSSUAVISSIMUSMETHODSCOLUMNCHROMATOGRAPHYWITHSILICGELWASEMPLOYEDTOISOLATEANDPURIFYTHEINGREDIENTSTHEIRSTRUCTURESWEREELUCIDATEDBYMEANSOFIR,MS,NMRANDCHEMICALMETHODSRESPECTIVELYRESULTSFOURCOMPOUNDSWEREISOLATEANDELUCIDATEDASENT16,17DIHYDROXYKAURAN3ONE,ENT16,17DIHYDROXYKAURAN19OICACID（，ENTKAURAN16,17DIOL3ONE17ODGLUCOSIDE精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创2/8ANDRUBUSOSIDE,RESPECTIVELYCONCLUSIONCOMPOUNDSIANDWERESEPARATEDFROMRUBUSSUAVISSIMUSFORTHEFIRSTTIMEKEYWORDSRUBUSSUAVISSIMUSENTKAURANDITERPENOIDS蔷薇科（ROSACEAE）悬钩子属植物（RUBUSL），现知约有七百余种，分布于全世界，主产地位于北半球温带，我国有194种。本属植物含有维生素、挥发油、有机酸、黄酮、萜类及甾体类1。广西甜茶RUBUSSUAVISSIMUS是蔷薇科悬钩子属植物一个新种，主产于广西桂林、金秀、桂平等县。甜茶叶民间应用历史悠久,长期以来除当茶叶饮用之外,还可药用。其叶具有清热润肺、祛痰止咳等功效，并用于糖尿病和高血压等症的辅助治疗2。国外报道,临床上每天服用甜茶提取物可预防或改善炎症、喉痛、花粉过敏等。我们对广西甜茶的化学成分进行研究，从其水提液中分离得到4个化合物为对映16,17二羟基贝壳杉3酮ENT16,17DIHYDROXYKAURAN3ONE，为对映16,17二羟基贝壳杉19羧酸ENT16,17DIHYDROXYKAURAN19OICACID，为对映贝壳杉16,17二醇3酮17精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创3/8OD葡萄糖苷（ENTKAURAN16,17DIOL3ONE17ODGLUCOSIDE）,为悬钩子苷（RUBUSOSIDE）。其中化合物，均为首次从该植物中分得。1仪器与材料熔点仪用KAFLER显微熔点测定仪测定（温度计未校正）；红外光谱用EQUINOX55型红外光谱仪测定。质谱用ZABHS型双聚焦磁质谱仪；核磁共振用VARIANINOVA500MHZ超导核磁共振波谱仪；柱层析和薄层层析硅胶均由青岛海洋化工厂生产。显色剂为碘蒸气和5磷钼酸乙醇溶液。所用试剂均为分析纯。药材于200407采于广西金秀县，由广东药学院中药学院刘基柱老师鉴定为RUBUSSUAVISSIMUS。2提取与分离取干燥的广西甜茶叶10KG粉碎，粗粉用热水煎煮3次，合并煎煮液，浓缩干燥得到2KG浸膏，粉碎，用70乙醇沉淀出不溶物，过滤，滤液加23倍量水，水浴蒸至无醇味。滤液依次用石油醚（6090）、氯仿、醋酸乙酯进行反复萃取，得到石油醚部位、氯仿部位和醋酸乙酯部位。将氯仿萃取物G经硅胶（200目）柱层析，用石油醚醋酸乙酯梯度洗脱，得到化合物，。将醋酸乙酯萃取物经硅胶（200目）柱层析，用氯仿甲醇梯度洗脱进行粗分，粗分后石油醚醋酸乙酯反复柱层析，得到化合物、。精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创4/83结构鉴定化合物白色针状结晶，MP192193,易溶于氯仿，甲醇。FABMS给出分子离子峰M/Z321M1，同时给出303MH2OH,285M2H2OH，分子式为C20H32O3，IRKBRCM13542,3273OH,2940，1692CO,1446，1068，提示分子结构中可能存在羟基和羰基。1HNMR（CDCL3PPM谱（3H,S）,3H,S，（3H,S）证实有3个甲基存在,1H,D,J,1H,D,J是CH2OH基团上的两个不对称氢。13CNMR（CDCL3）PPM谱吸收峰证实羰基存在，分子的不饱和度为5，去除一个羰基，分子其余骨架不饱和度为4，且其碳谱信号均在高场，说明其骨架具有4个环，可能是一个四环二萜类化合物。有2个碳的吸收峰在PPM之间，说明这2个碳原子连有羟基，其中是C17的吸收峰，是C16的吸收峰，且16C处于位。查阅相关文献3，4发现,其结构应为对映16,17二羟基贝壳杉3酮ENT16,17DIHYDROXYKAURAN3ONE，碳谱数据见表1，该化合物首次从该植物中分得。化合物白色块状结晶（甲醇），MP266268。FABMS给出分子离子峰M/Z337M1，分子式为C20H32O4,IRKBRCM13436，3257（OH），1697（CO，精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创5/81466，1229，1167。13CNMR（CD3OD）和DEPT可以观察到20个碳原子，其中存在2个CH3，10个CH2,3个CH和5个季碳。1HNMR（CD3OD）PPM谱（3H,S），3H,S证实有2个甲基，1H,D,J,1H,D,J是CH2OH基团上的两个不对称氢，（1H，T）是C17的OH的氢信号。13CNMR（CD3OD）PPM谱吸收峰证实羧基的存在，低场只有这一个吸收峰，其余均在高场且都是饱和碳，在PPM之间有2个碳的吸收峰，说明2个碳原子连有羟基，其中是C17的吸收峰，是C16的吸收峰，且16C处于位。综上所述，化合物为贝壳杉型四环二萜化合物，且数据与文献5报道的对映16,17二羟基贝壳杉19羧酸（ENT16,17DIHYDROXYKAURAN19OICACID）一致，碳谱数据见表1，该化合物首次从该植物中分得。化合物无色针状结晶，MP202203。分子式C26H42O8，IRKBRCM13411OH,2932，1704CO,1424，1254，1026,提示存在羟基、羰基。13CNMR和DEPT谱可观察到26个碳原子，其中存在3个CH3，10个CH2，8个CH，5个季碳。13CNMRDMSOPPM谱吸收峰证实羰基的存在,为季碳，提示该碳连有羟基。精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创6/8，一组数据表明该化合物连有一分子葡萄糖。1HNMR（DMSOPPM谱3H,S，（3H，S）和（3H，S）证明存在3个CH3，1H,D是糖的端基碳上的质子，（6H,M）是糖上的6个氢。查阅有关文献6发现其结构类型属于贝壳杉型化合物,且光谱数据与对映贝壳杉16,17二醇3酮17OD葡萄糖苷（ENTKAURAN16,17DIOL3ONE17ODGLUCOSIDE）一致，碳谱数据见表1。化合物白色针状结晶，MP177178。分子式C32H50O13，IRKBRCM13390OH,2928,1723CO,1454,1073，提示存在羟基、羰基。13CNMR和DEPT谱可观察到32个碳原子，其中存在2个CH3，12个CH2，12个CH，6个季碳。13CNMRDMSOPPM谱吸收峰证实羧基的存在，和说明结构中存在CCH2片断,为季碳，提示该碳可能连有氧原子。，是与13C相连的葡萄糖的碳信号，则是与19C相连的葡萄糖的碳信号，两个甲基信号分别是和。1HNMR13（DMSO）PPM谱（3H,S），3H,S证实有2个甲基，（12H,M）是两分子葡萄糖上所连的12个氢，（1H,D），（1H,D）是CCH2片段上的二氢，1H,D,1H,D分别是两个葡萄糖端基碳上的质子。查阅相关文献7，发现其结构属于贝壳杉型四环二萜类化精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创7/8合物，且在13C和19C上分别连有一分子葡萄糖，光谱数据与悬钩子苷（RUBUSOSIDE）一致，碳谱数据见表1。表1化合物的13CNMR谱数据（略）致谢红外、核磁共振、质谱均由中山大学分析测试中心测定，谨致谢意【参考文献】1刘明生,李铣,朱廷儒悬钩子属植物化学成分的研究概况J沈阳药科大学学报，1994,11（1）682黄汉强甜茶应用研究J时珍国药研究，1996,7（2）1173WANGH,ZHANGXF,LUOXDANENTKAURANEDITERPENEFROMEUPHORBIAWALLICHIIJNATPRODRESDEV2006,18534TANAKAN,MURAKAMIT,SAIKIYETALCHEMICALCHEMOTAXNOMIICALSTUDIESOFCHEMICALSTUDIESONTHECONSTITUENTSOFDIPTERISCONJUGATEREINWJ,331525YAMASAKIK,KOHDAH,KOBAYASHIT,ETALAPPLICATIONOFNUCLEARMAGNETICRESONANCESPECTROSCOPYTOCHEMISTRYOFGLYCOSIDESTRUCTURESOFPANICULOSIDES,AND,DITERPENE精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创8/8GLUCOSIDESOFSTEVIA