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文档简介
天然药物化学模拟试卷D一、单项选择题30分(一)单项选择题在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分,共25分1系统预试验的基本过程是()A提取分离根据溶解性确定成分类型B制备供试液试管或点滴反应根据反应结果综合分析确定成分类型C制备供试液色谱分析根据色谱结果确定成分类型D制备供试液分析极性根据极性不同确定成分类型E提取分离用某一特定的试管反应结果确定是否属于某类成分2乙醇不能提取出的成分类型是()A生物碱B苷C苷元D多糖E鞣质3两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的()A比重不同B分配系数不同C分离系数不同D萃取常数不同E介电常数不同4原理为分子筛的色谱是()A离子交换色谱B凝胶过滤色谱C聚酰胺色谱D硅胶色谱E氧化铝色谱5不适宜用离子交换树脂法分离的成分是()A生物碱B生物碱盐C有机酸D氨基酸E强心苷6连续回流提取法所用的仪器名称叫()A水蒸气蒸馏器B薄膜蒸发器C液滴逆流分配器D索氏提取器E水蒸气发生器7薄层色谱的主要用途为()A分离化合物B鉴定化合物C分离和化合物的鉴定D制备化合物E制备衍生物8紫外光谱用于鉴定化合物中的()A羟基有无B胺基有无C不饱和系统D醚键有无E甲基有无9氢谱在结构测定中的应用是()A确定分子量子B计算分子式C区别芳环结构D推断分子中氢的化学环境E提供分子中碳原子的数目10可用于确定分子量的波谱是()A氢谱B紫外光谱C质谱D红外光谱E碳谱11生物碱沉淀反应的条件是A酸性水溶液B碱性水溶液C中性水溶液D盐水溶液E醇水溶液12在生物碱酸水提取液中,加碱调PH由低至高,每调一次用氯仿萃取一次,首先得到()A强碱性生物碱B弱碱性生物碱C季胺碱D酸碱两性生物碱E生物碱苷13在除去脂溶性生物碱的碱水中,提取水溶性生物碱宜用()A酸化后乙醇提取B乙醇直接从碱水提取C丙酮直接从碱水提取D正丁醇直接从碱水提取E酸化后乙醇提取14以PH梯度法分离生物碱,其分离条件确定通过()A多层缓冲纸色谱B甲酰胺为固定相纸色谱C聚酰胺薄层色谱D氧化铝薄层色谱E硅胶薄层色谱15采用柱色谱分离蒽醌类成分,常不选用的吸附剂是()A硅胶B氧化铝C聚酰胺D磷酸氢钙E葡聚糖凝胶16下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是()OOCH3OHOOOHOHOHOOCOHOHOHABCOOOHOHOOOHOHOHDE17下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为()(1)5,7二OH黄酮(2)7,4/二OH黄酮(3)6,4/二OH黄酮A(1)(2)(3)B(2)(3)(1)C(3)(2)(1)D(2)(1)(3)E(1)(3)(2)18鞣质是一类()A苯丙素类化合物B倍半萜类化合物C甾体类化合物D色原酮类化合物E分子较大的多元酚类化合物19下列结构的母核属于()OOOCH3OCH3H3COOOOH20二萜类化合物具有()A两个异戊二烯单元B三个异戊二烯单元C有四个异戊二烯单元D五个异戊二烯单元E六个异戊二烯单元21水蒸汽蒸馏法能用于下列除哪项化合物以外的的提取()A挥发油B挥发性生物碱C小分子游离香豆素D小分子游离苯醌类E生物碱的盐22甾体皂苷不具有的性质是()A可溶于水、正丁醇B与醋酸铅产生沉淀C与碱性醋酸铅沉淀D表面活性与溶血作用E皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解23区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是()A1香草醛浓硫酸B三氯化铁冰醋酸C醋酐浓硫酸D萘酚浓硫酸E盐酸对二甲氨基苯甲醛24只对游离2去氧糖呈阳性反应的是()A香草醛浓硫酸反应B三氯醋酸反应C亚硝酰铁氰化钠反应D3,5二硝基苯甲酸反应E三氯化铁冰醋酸反应25从种子药材中提取强心苷时,为除去油脂,可先采用()A简单木脂素B单环氧木脂素C环木脂内酯D双环氧木脂素E环木脂素A乙醇回流法B酸提取碱沉淀法C大孔吸附树脂法D石油醚连续提取法E水蒸气蒸馏法(二)多项选择题在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分。每小题1分,共5分1影响聚酰胺吸附能力的因素有()()()()()A酚羟基的数目B酚羟基的位置C化合物类型D共轭双键数目E洗脱剂种类2用甲醇从中药中提取生物碱,可提出()()()()()A游离生物碱B生物碱无机酸盐C生物碱有机酸盐D季胺碱E酸碱两性生物碱3羟基蒽醌结构中羟基酸性大于羟基酸性的原因是()()()()()A羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。B羟基与羟基不在同一共轭体系中。C羟基的空间位阻作用比羟基大。D羟基受羰基吸电子影响,氢质子容易解离。E上述原因均不是。4甘草酸的性质包括()()()()()A能被中性醋酸铅沉淀B在水溶液中溶解度大C易溶于热冰醋酸中D易溶于氨水E易被酸水解5提取洋地黄叶中次生苷狄戈辛,不宜采用的方法()()()()()A加等量水40发酵20小时乙醇提取B药材直接用沸水提取C加等量水40发酵20小时用水提取D80乙醇回流2次E药材加CACO3后以水浸渍二、名词解释(每个2分,共10分)1有效部位2渗漉法3酶解4溶血指数5精油三、填空题(每题2分,共10分)1对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离,除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质,宜采用方法。2常用的沉淀法有、和等。3用PH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物,可溶于5NAHCO3溶液的成分结构中应有基团;可溶于5NA2CO3溶液的成分结构中应有基团;可溶于5NAOH溶液的成分结构中应有基团;4游离香豆素及其苷分子中具有结构,在中可水解开环,加又环合成难溶于水的而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。5青蒿素是过倍半萜,系从中药青蒿中分离得到的有效成分。四、简答题共20分(一)鉴别下列化合物(共8分)1与OOOHOHOOOHOHOHAB2OOHOHOOOHOOOHOOABC3甾体皂苷与三萜皂苷(二)分析比较题,并简要说明理由(每小题3分,共12分)。1比较下列生物碱的碱性强弱顺序NH3COH3CO3CCH3NHOHH3CONHCO333OCH3ABC理由2大黄中的甲醇提取无中含有A蒽醌二葡萄糖苷,B二蒽酮苷,C游离蒽醌苷元,D蒽醌单糖苷。用LH20凝胶柱层析,以70甲醇洗脱,指出流出的先后顺序原因3比较题下列化合物在温和酸水解条件下的易难程度,并说明理由。易难与与OOHOOHOCOCH3OOHOHOHOHOOOHOHOHOCH3OHCH3OOOHOHOHOCH3OHOOHOHABC4用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物,提取液浓缩后,经聚酰胺柱色谱分离,以20、50、70、90的乙醇进行梯度洗脱,指出用上述方法分离四种化合物的洗脱的先后顺序,并说明理由。OOOHHOHHOOOHOHHOOOHHGLC槲皮素山奈酚槲皮素3O葡萄糖苷洗脱先后顺序理由五问答题共30分(一)如何判断天然药物化学成分的纯度(4分)(二)写出“碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程(6分)(三)根据流程回答问题(10分)03H2SO4充分湿润,放置30MIN后装渗漉筒,继续用03的H2SO4水,渗漉一叶萩叶药渣(X)酸水渗漉液通过强酸性阳离子交换柱,以45M/MIN的流速进行交换,待酸水液全部交换完毕后,将树脂倾入烧杯中,纯化水冲至澄明,抽滤,室温风干。风干后的树脂NH4OH碱化,闷置20MIN后,挥发散多余的NH3,置沙氏提取器中,用(3060)石油醚回流洗脱至碘化铋钾试剂呈阴性。树脂(回收)石油醚(一叶萩碱)流出液1写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理2酸水渗漉时渗漉液的PH变化情况如何3划线部分的目的(四)解析结构(10分)从某中药中提取分离出一橙色针状结晶,MP195196,分子式为C15H10O4,与2NAOH溶液反应呈红色,与05醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下UVMAXNM(LOG)432(408),356(407),279(401),258(433),225(437)IRCM13100,1675,1621KBRMAX1HNMR(CDCL3)247(3H,BRS)试写出化学反应或光谱数据的归属,并确定该化合物结构OOOHOCH3OOOHOHCH3OOOHOHCH3ABC1化学反应化合物与碱反应变红,醋酸镁反应成红色,2紫外光谱225NM峰,279NM峰,LOG值40141,432NM峰,3IR光谱3100CM1;1675CM1;1621CM1。41HNMR(CDCL3)247(3H,BRS)。综上所述,该化合物的结构为。参考答案一、单项选择题30分(一)单项选择题共25分1B2D3B4B5E6D7C8C9D10C11A12B13D14A15B16A17B18E19C20C21E22B23E24E25D(二)多项选择题(共5分)1ABCDE2ABCDE3AD4ABD5BCDE二、名词解释(每个2分,共10分)1有效部位有效成分的群体物质。2渗漉法将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后(多用乙醇),装入渗漉筒中从上边添加溶剂,从下口收集流出液的方法。3酶解苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。4溶血指数是指在一定条件下(同一来源红血球、等渗、恒温等)能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。5精油是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。三、填空题(每题2分,共10分)1凝胶,透析法2试剂沉淀法、酸碱沉淀法、铅盐沉淀法3COOH、OH、OH4内酯环,碱水,酸,内酯。5氧、抗疟疾。四、简答题共20分(一)鉴别下列化合物(共8分)1将A、B分别加盐酸,再加入镁粉,产生气泡,溶液并产生红色的是B,不发生该现象的是A。2将上述四成分分别溶于乙醇溶液中,加萘酚浓硫酸试剂,产生紫色环的是七叶苷。将其余二成分,将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后,用GIBBS试剂,产生蓝色的是伞形花内酯,另一个为七叶内酯。3分别取甾体皂苷与三萜皂苷样品,加入醋酐浓硫酸(201)试剂,颜色变化由黄红紫蓝绿色褪色的是甾体皂苷,由黄红褪色的是三萜皂苷。(或以25三氯醋酸/乙醇鉴别)。(二)分析比较题,并简要说明理由(每小题3分,共12分)。1碱性强弱顺序BAC理由B是仲胺碱,氮原子是SP3杂化,A是芳杂胺类生物碱,氮原子是SP2杂化,所以B碱性强于A;C是酰胺碱,由于P共轭的作用,氮原子电子云密度平均化,碱性弱于A、B。2流出的先后顺序BADC原因LH20凝胶柱层析的原理是以分子筛过滤,分子量大的化合物经过凝胶颗粒的间隙,先洗脱下来,小分子进入凝胶颗粒内部,受阻力大,后流出柱外。因为四个化合物的分子量大小顺序是BADC,所以流出的先后顺序BADC3答温和酸水解易难顺序BCA因为B中连接的糖是2,6二去氧糖,在酸催化水解时竞争质子的能力弱且空间位阻也小,最容易被温和酸催化水解;C中连接的6去氧糖,水解的能力次之;A中连接的2羟基糖竞争质子能力强且空间位阻大,所以很难被温和酸催化水解。4洗脱先后顺序是槲皮素3O葡萄糖苷山奈酚槲皮素原因槲皮素中羟基数最多,与聚酰胺吸附力较强,最后洗脱下来;山奈酚与槲皮素3O葡萄糖苷的羟基数相同,后者是单糖苷,因为空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱,最先洗脱下来。五问答题共30分(一)判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一,通常有明确的熔点,熔程一般应小于2;更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法,一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点,方可判断其为纯化合物。(4分)(二)“碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程(6分)槐花粗粉加约倍量已煮沸的04硼砂水溶液,搅拌下加入石灰乳至PH89,并保持该PH值30分钟,趁热抽滤,反复2次水提取液药渣在6070C用浓盐酸调PH45,搅拌,静置放冷,滤过水洗至洗液呈中性,60C干燥滤液沉淀热水或乙醇重结晶芸香苷结晶(三)根据流程回答问题(10分)1离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理交换原理RSO3HBHRSO3BHH碱化原理RSO3BHNH4OHRSO3NH4BH2O2酸水渗漉时渗漉液的PH变化情况开始渗漉时PH45,继续渗漉有生物碱交换在树脂上,树脂柱流出液PH12,当树脂交换饱和时,流出液PH45。3划线部分的目的纯化水冲至澄明,抽滤,室温风干如果树脂较湿,提取时石油醚不易穿透树脂表面的水化膜,影响提取效果。洗脱至碘化铋钾试剂呈阴性。是说明生物碱提取完全,可以停止
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