《工业沉淀硫酸钡》国家标准编制说明（征求意见稿）.doc

修订工业沉淀硫酸钡国家标准GB/T28992008编制说明（征求意见稿）一、任务来源根据关于下达2014年第二批国家标准制修订计划的通知（国标委综合201489号）的要求，全国化学标准化技术委员会无机化工分会将于2016年完成工业沉淀硫酸钡国家标准的修订工作。计划编号20142608T606。该国家标准由中海油天津化工研究设计院、共同起草，由全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责技术归口。二、修订标准的意义工业沉淀硫酸钡国家标准GB/T28992008自2008年实施至今，已有近六年的标龄。由于用户对产品的质量指标提出了更高的要求，整个行业的工艺技术水平也有了相当的提升，现行标准的部分技术指标已不能适应国内外市场需求。修订后的标准将依据不同领域用户的要求调整指标及分析方法。修订后的标准将更好的为生产企业、用户服务，对生产企业的生产管理和销售市场有着指导性意义。三、产品概况31产品性质产品名称沉淀硫酸钡BARIUMSULFATECSA7727437；13462867分子式BASO4相对分子质量23340白色或略带黄色无臭无味斜方晶形粉末。相对密度450（15），莫氏硬度335。熔点1580。在1150左右发生多晶转变，约1400开始分解，溶于发烟硫酸和熔融的碱，微溶于沸腾的盐酸，几乎不溶于水、乙醇和酸。化学性质稳定，易与高锰酸钾、碳酸钙或碱金属硝酸盐制成混晶，与碳共热还原为硫化钡。32产品用途工业沉淀硫酸钡是重要的基础化工原料，可用作油漆、油墨、橡胶、塑料、蓄电池的原料或填充剂，绝缘带的填充剂，像纸及铜版纸的表面涂布剂，纺织工业用作上浆剂，玻璃制品中用作澄清剂，防放射线用的防护壁材，还用于陶瓷、搪瓷，香料、颜料、石油和天然气钻井泥浆的加重剂。是制造其它钡盐的原料，也用于制药工业。33生产方法沉淀硫酸钡的主要生产工艺分为合成法和重晶石精制法。331合成法合成工艺是用硫酸或硫酸盐，从可溶性的钡盐（硫化钡、氯化钡、硝酸钡等）溶液中沉淀出硫酸钡，再经洗涤、压滤、干燥而得。3311硫化钡硫酸钠法目前工业生产采用较多的是此法，此法可同时制得硫化碱。将重晶石和煤粉按一定比例混合，于11001500下进行高温还原反应，制取硫化钡。经过浸取、沉降澄清，使硫化钡溶液质量浓度在130G/L160G/L。将一定量的硫酸钡废水（稀硫化钠溶液）放入化硝罐中，用蒸汽机加热到40以上，将芒硝（部分企业用元明粉）输入罐内，继续加热升温至90，用硫化钠除去钙镁杂质，硝水质量浓度为12G/CM3122G/CM3，保温沉降。将两种溶液澄清后，将澄清液按一定比例放入化和罐中进行复分解反应，反应达等当点或钡卤微过量为终点。将制得的硫酸钡浆过滤，滤饼经水洗、酸洗、卸入钡浆池内，调整PH至28，充分酸化后压滤、将滤饼干燥、粉碎、包装。此法可同时制得硫化钠。主要反应式如下BASO44CBAS4COBASNA2SO4BASO4NA2S3312硫化钡硫酸法将重晶石和煤粉按一定比例混合，在11001500下进行高温还原反应，制取硫化钡。经过浸取、沉降澄清，使硫化钡质量浓度在130G/L160G/L。然后将30硫酸缓慢加入到澄清好的钡卤水中进行反应。将反应制得的硫酸钡加热脱硫，然后将硫酸钡卸入钡浆池内，调整PH至68，搅拌反应后过滤，将滤饼干燥，粉碎，包装。BASH2SO4BASO4H2S3313碳酸钡硫酸法将工业碳酸钡用水打浆（质量分数40左右），在不断搅拌下，缓慢加入到一定量的30左右的硫酸溶液中，搅拌30MIN使碳酸钡充分反应，然后过滤水洗、调浆、干燥、包装。BACO3H2SO4BASO4H2OCO2332重晶石精制法重晶石精制工艺是以硫酸、盐酸处理研细后的高品位重晶石（硫酸钡含量为9598，SIO2含量为12，CAO含量13），除去其中杂质,或将重晶石于发烟硫酸中溶解，再用水稀释溶液以沉淀硫酸钡，也有将高品位重晶石溶于熔盐（NACL或CACL2），冷却，并用水处理可制得纯净的硫酸钡，用于造纸及蓄电池工业。333碳酸钡芒硝法将工业碳酸钡中加入盐酸，生成氯化钡，过滤后得澄清溶液。将芒硝溶于水，过滤或澄清溶液。将两种溶液化合成粗品硫酸钡，经调浆、过滤后干燥得到硫酸钡。BASO42HCLBACL24CO2H2OBACL2NA2SO4BASO4NACL四、国内生产情况据统计南风化工集团股份有限公司4万吨/年、河北辛集化工集团有限责任公司6万吨/年、陕西富化化工有限责任公司5万吨/年、河津市宏基粉体材料有限公司3万吨/年、深州嘉信化工有限责任公司7万吨/年、青岛红星化工集团有限责任公司5万吨/年、河北誉东涂料有限公司15万吨/年、河津市鑫特化工有限公司15万吨/年、广西象州联壮化工有限公司6万吨/年。五、修标原则1本着积极采用国际标准和国外先进标准的原则；2有利于促进技术进步，提高产品质量的原则；3有利于合理利用资源，提高经济效益的原则；4符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易的原则；5遵循科学性、先进性、统一性的原则。六、修标依据1ISO326231998（E）色漆用填料规格及实验方法第3部分硫酸钡粉；2国家标准GB/T28992008工业沉淀硫酸钡；3国内厂家生产质量月报及客户要求；4生产厂家的累积数据；5编制过程中的验证数据。七、国内外标准对比到目前为止，查阅到的国外先进标准有ISO326231998（E）色漆用填料规格及实验方法第3部分硫酸钡粉、美国标准ASTMD60281颜料用、日本标准JISK511571（86）涂料用、德国标准DIN55911（87）涂料用、法国标准NFT31103（68）涂料用、苏联标准OCT1138079（91）蓄电池用、569479（97）造纸用、国家标准GB/T28992008工业沉淀硫酸钡。该国家标准已执行七年。ISO326231998（E）适用于油漆、涂料，而我国硫酸钡的用途还有更大部分用于塑料、颜料，这次修订标准参考了ISO326231998（E）色漆用填料规格及实验方法第3部分硫酸钡粉，并根据国内实际生产及使用情况进行修订。八、简要编制过程全国化学标准化技术委员会无机化工分会接到修订工业沉淀硫酸钡国家标准的任务后，首先查阅了国内外标准及有关技术资料，并向生产、使用单位发函，进行调查并广泛征求修订标准的意见，共向国内20余家生产企业电话询问修标意见，并向14家企业发调查函征集修标意见，其中有6家回复了意见。在此基础上提出了文献小结。2015年11月于天津召开了修订工业工业沉淀硫酸钡国家标准的工作方案会，初步确定了指标项目和试验方法，并制定了工作方案和工作进度。九、标准内容说明91范围工业沉淀硫酸钡主要用于涂料、油墨、颜料、橡胶、蓄电池、塑料和铜版纸、金属冶炼等行业。92指标项目设立本标准在国家标准GB/T28992008工业沉淀硫酸钡的基础上进行修订。本次修标共控制硫酸钡、105挥发物、铁（以FE计）、白度、吸油量、细度、中位粒径、硫化物等八项指标。93指标参数的确定931硫酸钡含量ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中硫酸钡含量的指标参数为不小于95；原国家标准中硫酸钡优等品不小于980，一等品不小于970，合格品不小于950。本标准修订本着有利于促进技术进步，提高产品质量的原则，并根据国内实际生产水平提高了合格品硫酸钡含量的要求，优等品不小于980，一等品不小于970，合格品不小于960。932105挥发物ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中105挥发物的指标参数不大于05；原国家标准中优等品不大于030，一等品不大于030，合格品不大于050。本标准修订本着有利于促进技术进步，提高产品质量的原则，并根据国内实际生产水平调整了优等品、一等品105挥发物含量的要求优等品不大于020，一等品不大于025，合格品不大于030。933水溶物含量ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中水溶物的指标参数不大于05；原国家标准中优等品、一等品不大于030，合格品不大于050。本次修订标准优等品不大于030，一等品不大于030，合格品不大于050。934铁含量ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中无铁含量指标；原国家标准优等品不大于0004，一等品不大于0006，合格品无此指标。铁含量过高产品色泽发黄，对产品质量有一定影响。本次修订本着有利于促进技术进步，提高产品质量的原则，并根据国内实际生产水平提高了优等品、一等品铁含量，标准优等品不大于0003，一等品不大于0005，合格品不规定。935白度ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中无白度指标；原国家标准中优等品不小于94，一等品不小于92，合格品不小于88。本次修订标准本着有利于促进技术进步，提高产品质量的原则，并根据国内实际生产水平提高了一等品、合格品白度指标要求，优等品不小于940，一等品不小于930，合格品不小于890。936吸油量ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中吸油量为商定值；原国家标准中吸油量的指标优等品、一等品为10G/100G30G/100G，合格品无此指标。本次标准的修订优等品10G/100G30G/100G，一等品不大于10G/100G30G/100G，合格品不规定。937PH值ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中PH值的指标参数为610；原国家标准中PH值的指标参数为优等品6590，一等品、合格品均为5595。本次标准的修订优等品6590，一等品、合格品均为5595。938细度45M筛余物ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中细度45M筛余物的指标参数不大于02；原国家标准中细度45M筛余物指标参数优等品、一等品均不大于02，合格品不大于05。本次标准的修订本着有利于促进技术进步，提高产品质量的原则，并根据国内实际生产水平提高了优等品细度指标要求，优等品不大于01，一等品不大于02，合格品不大于05。939中位粒径ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中规定此指标为商定值；原国家标准中粒径分布的指标参数为优等品粒径小于10M的不小于80，小于5M的不小于60，小于2M的不小于25，一等品、合格品无此指标。本次标准的修订优等品为D50不大于20。9310硫化物含量原国标未设定此项指标，在生产的沉淀硫酸钡的过程中，由于生成的硫酸钡沉淀很细,吸附力强,如工艺控制不当，易吸附硫离子S2，难以洗净,影响产品质量。本标准的修订增加此项指标，设定为优等品不大于0003，一等品为不大于0005，合格品不规定。94试验方法的确定941硫酸钡含量的测定ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中主含量的测定采用重量法；原国家标准也采用重量法即将试样与碳酸钠和碳酸钾的混合物在高温下熔融，硫酸钡转化成碳酸钡，用盐酸将碳酸钡溶解生成氯化钡，然后用硫酸钡重量法测定。此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。本次修订标准仍采用原标准方法。942105挥发物的测定ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中105挥发物的测定采用ISO78721981；原国家标准105挥发物的测定采用GB/T521131985颜料在105挥发物的测定，该标准等效采用ISO78721981，即将样品于1052烘干至质量恒定，此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。本次修订标准仍采用该方法。943水溶物含量的测定ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中水溶物含量的测定采用ISO78732000；原国家标准水溶物含量的测定方法采用GB/T521122003颜料水溶物测定热萃取法。该标准等同采用ISO78732000，即将样品加水煮沸、过滤、取滤液于蒸发皿，在1052烘干至质量恒定。此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。因此，本次标准的修订仍采用该方法。944铁含量的测定原国家标准中铁含量的测定采用GB/T30492006化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲啰啉分光光度法。其测定原理为用抗坏血酸将试液中的三价铁还原成二价铁，在PH29时，二价铁离子可与邻菲罗啉生成橙红色络合物，于分光光度计最大吸收波长510NM处测量其吸光度。此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。因此，本次标准的修订仍采用该方法。945白度的测定原国家标准中白度的测定，采用GB/T59501996建筑材料与非金属矿产品白度测量方法。其测定原理为将试样用压样器制成白板，与用氧化镁白度标样制成白板比较，在白度仪上测白度值。此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。因此，本次标准修订仍采用该方法，采用最新版本GB/T59502008。946吸油量的测定原国家标准中吸油量的测定原理为将试样在规定的条件下吸收精制亚麻仁油，测定吸收的量。此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。此次标准的修订仍采用此方法。947PH的测定ISO326231998（E）色漆用填料规格及试验方法第3部分硫酸钡粉中PH的测定采用ISO78791981；原国家标准PH的测定采用GB/T17171986颜料水悬浮液PH值的测定，该方法等效采用ISO78791981，即酸度计法，此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。本次标准的修订仍采用该方法。948细度的测定原国家标准细度的测定采用筛分法。即将试样用水分散，倒入筛中，重复几次后，用水冲洗筛上物至洗液澄清，将筛上物干燥、称量。此方法经生产厂家长期采用，其测定结果稳定、准确、可靠。因此，本次标准的修订仍采用该方法。949中位粒径的测定原标准中的粒径分布采用激光粒度仪测定。即按仪器要求称取一定量的试样，加入分散溶液，将试样溶液置于超声波分散仪上进行超声分散、测定。该方法操作方便，数据准确、可靠，所以本次修订仍采用此方法。9410硫化物的测定原标准中未设定此指标，GB/T289982中的硫化物测定方法为碘量法称取5G试样，置于200ML容量瓶中，加入100ML水，振摇2MIN，稀释至刻度，摇匀。过滤，弃去初始20ML滤液。如滤液浑浊应重滤至澄清。移取100ML滤液于预先加有5ML碘液、5ML乙酸溶液的锥形瓶中。加2ML淀粉溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。本标准的修订采用碘量法。95标准属性本标准为推荐性标准。附表1沉淀硫酸钡国内外标准指标对比表GB/T28992008本标准的修订指标项目国际标准ISO326231998（E）优等品一等品合格品优等品一等品合格品主含量（BASO4）W/95980970950980970960105挥发物W/05030030050020025030水溶物W/05030030050030030050铁（FE）W/0004000600030005白度商定949288940930890PH值610659055955595659055955595吸油量G/100G商定1030103010301030堆密度G/CM3灼烧减量W/3氯化物（CL）W/铜含量PPM锰含量PPM游离SIO2W/使高锰酸钾还原物含量80M/63M/粒度45M/0202020501020520M/10M/805M/602M/25粒径分布1M/商定X50/M20硫化物（S）W/00030005水萃取物电阻率商定续附表1俄罗斯OCT指标项目美国ASTMD60281颜料用日本JISK511571（86）涂料德国DIN5591187涂料用法国NFT10368涂料用1138079（91）569479（97）造纸用膏状用1型2型蓄电池用A型B型主含量（BASO4）W/9797959895985997980105挥发物W/05050505012530水溶物W/02050505铁（FE2O3）W/002001（FE）00020005白度符合标样9597PH值356105595吸油量G/100G符合标样30堆密度G/CM307灼烧减量W/10氯化物（CL）W/004004005水溶性硫酸盐0101铜含量PPM按合同锰含量PPM按合同游离SIO2W/20使高锰酸钾还原物含量180M/002（125M）00100163M/005005粒度45M/0505020220M/90按合同10M/80995M/60902M/2590粒径分布1M/1040符合检验附表2工业沉淀硫酸钡标准试验方法对比表测定方法项目国际标准ISO326231998（E）原国标GB/T28991996本次标准修订硫酸钡的测定重量法重量法重量法105挥发物的测定重量法重量法重量法水溶物含量的测定重量法重量法重量法铁含量的测定邻菲罗啉分光光度法邻菲罗啉分光光度法白度的测定白度仪白度仪吸油量的测定捻压吸油法捻压吸油法捻压吸油法PH值的测定酸度计测定法酸度计测定法酸度计测定法细度的测定筛分法筛分法筛分法粒径分布的测定商定激光粒度分布仪激光粒度分布仪灼烧减量重量法颜色目视观察明度商定水萃取物电阻率电导率仪测定法河津市宏基粉体材料有限公司工业沉淀硫酸钡2013年质量月报PH白度吸油量G/100G水溶物W/细度W/水分W/硫酸钡含量（BASO4）W/1月6579723160301400200998402月6549720163701400200998423月7059721165201400200898514月6999720166601400200898505月6879723162701400200898536月7269752165901400200898557月7259736161901400200898488月6909746162601400200698469月68697411620014002007985110月68897311629014002007986611月71497151628014002009985712月709972316150140020099862河津市宏基粉体材料有限公司工业沉淀硫酸钡2014年质量月报PH白度吸油量G/100G水溶物W/细度W/水分W/硫酸钡含量（BASO4）W/1月6949725159901400200898432月7089721157701400201098513月6939723156801400200898554月7119721160501400200898425月7259725166601400200898416月7219727162001400200898517月7159726168101400200798558月7329727149101400200898439月77197591503013002008985710月73997711503013002008985511月68597661521013002007984912月670975916680150020089853河津市宏基粉体材料有限公司工业沉淀硫酸钡2015年质量月报PH白度吸油量G/100G水溶物W/细度W/水分W/硫酸钡含量（BASO4）W/1月6919724168301600200898332月7059720162001500201298503月7109741155601700200898454月6989730152701600200898425月6659727152001500200898516月6579721152301400200898417月6519729147201600200798558月7469731168401600200898439月75997391729015002008985910月753974017010150020089856河北辛集化工集团工业沉淀硫酸钡2015年质量月报硫酸钡含量（BASO4）W/水分W/水溶物W/铁（FE）W/白度吸油量G/100GPH细度W/1月983800650117000189445143674500362月98400058012400020951014207600343月983900601450002948014528200384月984000670144000294415282800365月9841008401510002394514288200376月983900450165000289413142680800047月984000560171000299374143878900038月9月9834004701910003593891361789003510月9841004901700003193815667810033青岛红星集团超细硫酸钡2014质量月报硫酸钡含量（BASO4）W/水分W/铁（FE）W/白度吸油量G/100GPH细度W/粒径1月9711015000229832081005合格2月9716012000299802080004合格3月9725013000259802179004合格4月9719015000289812088004合格5月9713012000289842076003合格6月9722013000309832079004合格7月9717016000309841979005合格8月9719012000269822077003合格9月9726012000219822078003合格10月9721013000269832079002合格11月9726011000239842077003合格12月9721012000249832079004合格青岛红星集团超细硫酸钡2015质量月报硫酸钡含量（BASO4）W/水分W/铁（FE）W/白度吸油量G/100GPH细度W/粒径1月9722017000269822082003合格2月9720010000279841975002合格3月9717009000229821874002合格4月9718011000239821978002合格5月9720013000259842076001合格6月9711012000289842076002合格7月9726014000299832077002合格8月9727011000229831970002合格9月9723012000249832071003合格10月9722013000219842076002合格南风化工集团股份有限公司工业沉淀硫酸钡2015质量月报硫酸钡含量（BASO4）W/水溶物W/细度W/吸油量G/100G挥发物铁（FE）W/PH白度1月981020004415601400016779802月981020004715601400016779783月9814020004515601400016779784月981020004515601200016769795月981020004315601200016739806月982020004515601300016739787月981019004015701200016749778月981018001615901000016739799月9810170011165010000167597910月98101800121650090001675979深州嘉信化工有限公司工业沉淀硫酸钡2015质量月报（二线）硫酸钡含量（BASO4）W/水分W/水溶物W/铁（FE）W/白度吸油量G/100GPH细度W/1月985700860097000139657133674700562月9867009101340000649714131780600413月9862009701110000859727135683700384月9866010901010000789743141277900455月98560105008900010396913828390046月9859008900720000839698142380500357月9863011700620001279666141681400398月9855011900937000104963715773100269月985401110095600008796821496711002510月986201120072000063966214577310023深州嘉信化工有限公司工业沉淀硫酸钡2015质量月报（三线）硫酸钡含量（BASO4）W/水分W/水溶物W/铁（FE）W/白度吸油量G/100GPH细度W/1月985010401090000819714377290042月98530100301110000679702138478600423月98501140094000129681138284300334月985301280094000067971214237840045月984701420092000083969150275200356月985101220077000087968154476900317月983401440076000082964415887960038月9848011201040000639635163877300269月984401180092800007296531507774002310月98501240077000059962614977640019河北辛集化工集团连续十批样品累计试验数据批次160401160402160403160404160405160406160407160408160409160410硫酸钡（BASO4）（以干基计）W/9845984298409842983998419841984298409842105挥发物W/0040003600420038010000840054006801000046水溶物W/0215018801840230024802340234028601660214铁（FE）W/00020000220002600022000320002600030000370003300036白度950944943945947946941095139499447吸油量/G/100G1406141614401450143714581441144614521440PH（10悬浮液）859868811837814840888876840827细度（45M试验筛筛余物）/0021001900220019002600230019002100180021硫化物（以S计）W/00022000310003500025000390002300027000250002800029中位粒径D50/M061070068067065064067064062066河津市鑫特化工有限责任公司连续十批样品累计试验数据12345678910硫酸钡（BASO4）（以干基计）W/982898389845981998489851983998598389846105挥发物W/008007007006007006009006008007水溶物W/012014009014012016014013015013铁（FE）W/00004000040000500004000050000400004000050000400005白度（蓝光）9607962495979621962296019621963796129581吸油量/G/100G15716216115515716816717117217PH10悬浮液7127673272574972572722688709细度（45M实验筛筛余物）/0000800009000100009000110001200008000070000600007青岛红星集团红蝶公司连续十批样品累计试验数据批次20160425201604272016042820160429201604302016050120160502201605032016050420160508硫酸钡（BASO4）（以干基计）W/9754972897369725973197649710975597259743105挥发物W/008010009007008010009009009008水溶物W/020015014014016013018014015017铁（FE）W/00004000030000400006000060000300004000030000400005白度98379823982498