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1、1,6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响,温度对化学平衡的影响,压力对化学平衡的影响,惰性气体对化学平衡的影响,2,温度对化学平衡的影响,这是vant Hoff 公式的微分式,根据Gibbs-Helmholtz方程，当反应物都处于标准状态时，有,代入，得,3,对吸热反应,升高温度， 增加，对正反应有利,对放热反应,升高温度， 下降，对正反应不利,4,（1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，得定积分式为：,这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。,或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变,5,（1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，作

2、不定积分，得,只要已知某一温度下的,就可以求出积分常数,6,（2）若温度区间较大，则必须考虑 与温度的关系,已知：,代入vant Hoff 微分式，得,7,移项积分，得：,为积分常数，可从已知条件或表值求得,将平衡常数与Gibbs自由能的关系式代入，得：,这样可计算任何温度时的,8,对于低压下的气体,又因为,所以,可得,例17例18,例20,例30,9,压力对化学平衡的影响,根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。,对于理想气体，,仅是温度的函数,10,因为,也仅是温度的函数。,所以,11,对理想气体,12,与

3、压力有关,气体分子数减少，加压，有利于反应正向进行,气体分子数增加，加压，不利于反应正向进行,增加压力，反应向体积缩小的方向进行,13,对凝聚相反应，设各物处于纯态,例27,14,反应后系统的体积增加,在压力不太大时，因凝聚相的 值不大，压力影响可以忽略不计。,增加压力 下降，对正反应不利,反应后系统的体积变小,增加压力 上升，对正反应有利,15,惰性气体对化学平衡的影响,惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。,惰性气体的影响取决于 的值,16,增加惰性气体， 值增加，括号项下降,因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加,对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。,反之，对于分子数

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