ISO 18254-1-2016 纺织品乙氧基化烷基酚的检测和测定方法(APEO) 第一部分：HPLC-MS法

1、 江苏创标检测技术服务有限公司 Jiangsu Chuangbiao Testing Technology Services Co., Ltd.ISO 18254-1-2016 纺织品 乙氧基化烷基酚的检测和测定方法（APEO）第1部分：HPLC-MS法1 范围本标准规定了纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO，n=2-16）的反相高效液相色谱（反相HPLC）筛选方法，正相高效液相色谱（正相HPLC）检测方法和液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。2 原理甲醇作为提取溶剂，用索氏抽提法提取试样中的APnEO，提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相色谱仪测定，或用液相色谱-串联

2、质谱测定，外标法定量。3 试剂和标准溶液除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为去离子水。3.1 溶剂，均为HPLC级3.2辛基酚聚氧乙烯醚标准品,CAS号9002-93-13.3 壬基酚聚氧乙烯醚标准品，CAS号68412-54-43.4 甲醇（HPLC级）3.5 乙腈（HPLC级）3.6 HPLC级蒸馏水3.7 体积分数为30%的甲酸3.8 乙酸铵3.9 10mmol乙酸铵缓冲溶液,PH 3.63.9.1 0.771g乙酸铵溶于900mL水，3.9.2 加入10mL乙腈混合均匀，3.9.3 加入体积分数为30%的甲酸和水调节pH至3.6并定容至1L。3.9.4 缓冲溶液使用前需过滤。4

3、 仪器和材料4.1仪器和辅助仪器4.1.1 标准实验室设备4.1.2 分析天平，精度0.01g4.1.3 分析天平，精度0.001g4.1.4 40mL螺旋盖玻璃容器4.1.5 超声波水浴,（705）4.1.6 0.45m孔隙的膜过滤器4.1.7 高效液相色谱瓶4.1.8 酸度计4.2 色谱设备4.2.1液相色谱-串联电喷雾离子化质谱4.2.2 反相色谱柱5分析步骤5.1 标准溶液配制用甲醇配制1000mg/L的OPEO 和NPEO混合标准溶液。5.2 试样准备 取代表性试样，剪成5mm5mm的碎片，混匀。称取1g0.01g样品放入玻璃容器中，加入20mL甲醇，放入70超声波水浴60min5m

4、in。冷却至室温，使用一次性注射器和膜过滤器转移1mL溶液至高效液相色谱瓶中。5.3 分析进行检测和量化的定义烷基酚乙氧基化物使用LC / MS 梯度洗脱和ESI质谱仪。乙氧基化合物聚合度为2-16的需被定量。色谱条件及指南在附录A和附录B中给出。6 结果计算6.1 确定每个同类APEO的R值每一种APEO的质量分数的校准和浓度的计算如下：每个APEO的质量分数，R=R（%）=AOAOT100AO为每种APEO的区域响应AOT为APEO的区域响应总和（从APEO2到APEO16）每种APEO的准确浓度=RCstd100mg/lCstd每种有效溶液中，标准混合APEO的浓度。6.2 标准曲线的绘

5、制6.3 APEO浓度的结果计算纺织品试样的APEO含量是根据公式（3）来计算的：试样中的NPEO，NPEO（mg/kg）=（CVM）DF，C是每种NPEO异构体浓度的总和（mg/L），C=NPEOiRi，I为NPEO，Ri是NPEO在标准溶液中的百分比，V是提取体积（5.1），M是纺织品的质量，g，DF是稀释因子试样中的OPEO，OPEO（mg/kg）=（CVM）DF，C是每种OPEO异构体浓度的总和（mg/L），C=OPEOiRi，I为OPEO，Ri是OPEO在标准溶液中的百分比，V是提取体积（5.1），M是纺织品的质量，g，DF是稀释因子如果结果低于50mg/kg，就报告低于50mg/k

6、g。7 试验报告试验报告至少应给出下述内容：a） 本国际标准，即：ISO 18254-1:2016b） 样品的来源及描述c） 检测方法和量化方法，所有目标分析物的数量和标准d） NPEOs和OPEOs各自的总和以mg/kg为单位e） 任何给定过程的偏离附录ALC/MS测定方法的例子A1 LC/MS的定性方法A1.1 LC/MS的色谱条件流动相：乙酸铵10mM，pH3.6/乙腈梯度：0 min to 1 min 40 % to 60 % ACN1 min to 5 min 60 % to 98 % ACN5 min to 10 min 98 % CAN流速：300l/min注入：5l柱温箱温度：

7、40运行注入:每一批由初始三点标定,然后进行空白对照并没20个样品或更少用QC检验。A1.2 LC/MS的设备参数例如：合适的四级质谱仪参数极性：阳极API-ES模式：扫描模式质量范围：100amu to 1100amu电压：80VEMV和阈值：150干燥气体温度：300雾化压力：2.4bar（35psi）气体流量：10L/min毛细管电压：3000V表A.1-质量特征的量化NPEO种类质荷比m/zOPEO种类质荷比m/zNPEO 16942OPEO 16928NPEO 15898OPEO 15884NPEO 14854OPEO 14840NPEO 13810OPEO 13796NPEO 12

8、766OPEO 12752NPEO 11722OPEO 11708NPEO 10678OPEO 10664NPEO 9634OPEO 9620NPEO 8590OPEO 8576NPEO 7546OPEO 7532NPEO 6502OPEO 6488NPEO 5458OPEO 5444NPEO 4414OPEO 4400NPEO 3370OPEO 3356NPEO 2326OPEO 2312A2 检测方法的可靠性以下研究所获得的相关数据是由12个实验室从(2010)12月到1月(2011)研究得到的，在40，从一个蓝色牛仔面料上提取烷基酚乙氧基化物(APEO)。所有实验室都给出了一直的结果，没

9、有其他异常情况。表A.2-在蓝色牛仔面料中的APEO实验室含量（mg/kg）A940B937C969D1006E1068F1050G804H811I828J1030K1028L979平均954再现性标准偏差R限制94262基于该算法，如ISO 13528:2005所述，结果如下：结果含量（mg/kg）平均值974标准偏差101不确定度 ux44附录BLC/MS/MS色谱法的例子B1LC/MS/MS色谱法的条件表B.1-色谱分析条件流动相1:10mM乙酸铵溶液 PH 3.6流动相2:乙腈色谱柱：色谱柱系列（2.1100mm）或者功能相当的其他色谱柱流速：250l/min时间梯度：- 0 min

10、to 1 min 70% CAN- 1 min to 5 min 95% CAN- 5 min to 7 min 70% CAN柱温：40进样量：5l检测方法：四串联式桩或离子阱质量检测器SRM的方法离子源：负离子检测毛细管压力：3000V喷雾器温度：100喷雾气体：氮气喷雾能源：30eV表B.2-质量特征的量化NPEO种类Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量（eV）OPEO种类Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量（eV）NPEO 1589813333OPEO 1688413333NPEO 1485413332OPEO 1584013333NPEO 1381013331OPEO 1479613331NPEO 1276613330OPEO 1375213330NPEO 1172213328OPEO 1270813330NPEO 1067813329OPEO 1166413330NPEO 963413326OPEO 1062013325NPEO 859013326OPEO 957656023NPEO 754