化妆品pH值的测定方法

1、化妆品pH值的测定方法化妆品pH值的测定方法2011 年02月14日化妆品的pH变动很大，其值不仅取决于原料的品种、来源和配方，而 且由于存放时微生物的参与、空气氧化及防腐剂的失效等作用，致使有机物的 腐败而造成pH改变。化妆品的pH过酸或过碱性，不仅影响化妆品功效的正常 发挥，还可造成刺激性皮炎、斑疹毛发损伤，故一般对化妆品的pH范围都有具体限量要求(1)(2)。pH值的测定方法有：pH试纸法，标准色管比色法和电位计测定法。由 于化妆品的组分较复杂，其中存在氧化剂、还原剂、具有颜色且混浊，试纸法 和比色法测定则产生干扰，准确度差。电位计测定法可排除上述干扰，其精密 度和准确度高，一般可准确到

2、 0.02 pH单位。较精密的酸度计可达0.001 pH单 位。1应用范围本标准适用于化妆品中pH值的测定。2原理以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，同时插入被测溶 液中组成一个电池。此电池产生的电位差与被测溶液的 pH有关，它们之间的关 系符合能斯特方程式：E=E0 +0.059lgH+ (25 C )E=E0 -0.059 pH在25C时，每单位pH相当于59.1mV电位差。即电位差每改变 59.1mV, 溶液中的pH相应改变1个单位。可仪器上直接读出pH值。3试剂本方法所用试剂除另有说明外，均为优级纯试剂。所用水指不含CO2蒸馏水或具同等纯度的去离子水(3)。3.1 pH=4.

3、00标准缓冲溶液(20 C):称取10.120g在105C烘干2h的 苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4溶于1000ml水中，储存于塑料瓶中。3.2 pH=6.88标准缓冲溶液(20 C )(4):称取3.390g在105C烘干2h 的磷酸二氢钾(KH2PO4和3.530g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4溶于1000ml水中， 储存于塑料瓶中。3.3 pH=9.22标准缓冲溶液(20 C )(4):称取3.810g硼酸钠 (Na2B4O7 10H2O溶于1000ml水中，储存于塑料瓶中。上述缓冲溶液通常能稳定两个月，其 pH值随温度不同而稍有差异，见 表 2-3-1。表2-3-1不同温度时标准缓冲溶

4、液的pH值温度(C)标准缓冲溶液的pH值苯二钾酸盐磷酸盐硼酸盐06.989.4654.016.959.39104.006.929.33154.006.909.27204.006.889.224.016.869.18304.016.859.14354.026.849.10404.026.849.07454.036.834.066.839.014仪器4.1精密酸度计或离子活度计(精度土 0.02pH)。 4.2温度计 (精度土 0.2 C)。 4.3玻璃电极，231型。4.4甘汞电极，232型。4.5磁力搅拌器(附有加温控制功能)。4.6烧杯，50ml。5分析步骤5.1按 说明书调节好仪器。5.2

5、玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡12h以上。5.3 将酸度计的电极浸入25T与样品溶液相接近的pH值标准缓冲溶液中，校正酸 度计刻度。取下电极，用水冲洗干净，然后浸泡在水中备用。5.4溶液状样品可直接取样测定、膏、霜、粉等固体及半固体样品按lg样品加9ml纯水的比例准确称取放入50ml烧杯中，搅拌5min(必要时可加温到40C)，使样品 混溶均匀(8)。调整液温至25C (9)，将校正过的酸度计电极用纯水冲洗干净， 放入样品溶液中，搅拌1min,测试两次，误差范围土 0.02，取其平均读数值。 测定完毕后，将 电极冲洗干净(10)，其中玻璃电极浸在水中备用。注解(1)测定pH可以评价和核对企业

6、的产品质量及监督市售产品的质量变化和安全性。特 别直按用于皮肤和毛发的化妆品。人体皮肤大体上可分为表皮、真皮和皮下组织三部分。表皮的最外层是角质层，由鳞片状扁平的角细胞组成。其质地坚韧 而有弹性，主要起保护作用，还具有防酸和防紫外线辐射等作用。角质层的成 分是角蛋白，呈弱酸性(pH5.56.2)，其吸水性强，与酸碱结合后容易变质。 因此，人体用的化妆品和洗涤剂的pH应接近7,或者和皮肤的pH相等，以减少角质层的化学变质。角质易溶于稀碱溶液中。此外，表皮上的皮脂是由皮脂 腺分泌而起着保护皮肤的作用，如果使用脱脂力强的强碱性洗涤剂，把不应该 洗掉的皮指也洗掉，使表皮组织直接暴露在空气中，这样反而会

7、使皮肤干燥致 使造成皮肤粗糙和皲裂等后果。毛发的外皮是由纱绽状的角质化细胞构成，含有色素颗粒体。由于毛发是一种蛋白质结构，毛发的pH为6.0左右，碱性和酸性较强的溶液对它都能起化学反应，特别是遇到碱性物质容易发生变质和脆化， 所以洗发用的洗涤剂只应是微酸性或中性的。而烫发、染发剂等对毛发破坏性 大的化妆品也应严格控制pH及碱含量的上限值。(2)中华人民共和国有关化妆品GB QB ZBY标准的pH范围、测定方法、标准号资料供参照执行。见表2-3-2。表2-3-2 中华人民共和国国家标准（GB）、轻工业部部标准（QB）、中华人 民共和国专业标准、（ZBY） 一览表名称PH值范围测定方法标准号卷发剂

8、发用冷烫液走型剂发乳唇膏润肤乳液洗发液护发素化妆粉饼染发水染发粉染发乳液雪花膏洗发膏香粉、爽身粉、痱子粉8.5 9.5 2.0 3.04.0 8.5 74.5 8.54.0 8.02.5 7.06.0 9.08.0 10.02.0 3.03.0 8.54.0 9.0 9.86.0 9.5直接测定 直接测定按1:10稀释按1:1稀释按1:10稀释按1:10稀释 按1:10稀释按1:10稀释直接测定直接测定按1:10稀释按1:10稀释按1:9稀 释配成10%液GB11428-89 GB11428-89GB11429-89GB11430-89GB11431-89GB11432-89 ZBY42003

9、-89ZBY42004-89ZBY42005-89ZBY42005-89ZBY4200 6-89QB963- 85QB964-85QB966-85（3）制备pH标准溶液和样品的稀释水应是去离子水，25E时电阻率应大于0.5MW cm,从混合柱去离子器出口直接接取，或煮沸蒸馏水15min,冷却，除去二氧化碳，pH升到6.77.3的制备水。 缓冲溶液应用聚乙烯瓶 贮存。商品缓冲溶液经长期贮存虽未启开使用，也可能有变化。由磷酸盐、硼 酸盐、碳酸盐制备的中性到碱性 pH范围的缓冲溶液，对大气中的二氧化碳特别 敏感，所以应注意密封保存。有机酸及有机碱的缓冲溶液，在一般条件下贮存 数周后容易长霉；磷酸盐缓

10、冲溶液也容易出现沉淀，遇此情况应弃去重配。取出 后用于校正仪器的缓冲溶液用后应弃去，切不可再倒回原盛装的瓶内。新配制 的缓冲溶液在通常情况下可稳定两个月左右。（5）新购的玻璃电极在使用前，必须在蒸馏水中浸泡若干小时，才能使用，每次使用后，仍需浸入水中，这是 由于水合作用推动了离子在 玻璃膜中的扩散。在水化凝胶层中，单价阳离子的 扩散系数约为干 玻璃的1000倍。因此，玻璃膜的表面必须经过水分才能显示良 好的pH电极功能。通常玻璃电极测定的pH范围为010,钠玻璃电极国产常 用的221型，当pH大于10时，使测定的pH值比实际数值偏低，这种现象称为“碱差”。产生误差的原因是由于碱金属离子，如钠离

11、子也在玻璃膜上交换而产生电位响应。在强碱性溶液中，氢离子活度很小，这种响应明显，因而产生 误差，因钠离子的电位响应最明显所以称为“钠误差”。为此可采用锂玻璃电极，其膜组分为Li2O2、Cs20 La203、SiO2,如国产231型，可测定014pH 范围，从而消除“钠差”。一般玻璃电极寿命为一年左右，长期使用后，会逐渐失去功能，称为“老化”。当 电极系数低于52mV/pH时，就不宜再使用。 玻 璃电极的膜非常薄，易于破碎损坏，使用时应注意勿与硬物碰撞，也不能用手 触及膜。电极上所沾附的水珠只能用滤纸轻轻吸干，不得擦拭。不能用含氟离 子的溶液、硫酸、洗液，浓酒精来洗涤 电极，否则会使电极表面脱水

12、而失去功 能。玻璃电极的使用温度一般为050C,在较低的温度下，由于内阻增大使 测定困难。（6）使用饱和甘汞电极时应注意：使用前应将电极侧管口和液接 部的小橡皮塞（帽）取下，使电极套管内的KCI溶液与大气相通。甘汞 电极一般 应立式放置。不用时应在加液口和液接部套上橡胶帽。长期不用的甘汞电极应充满内渗液，在 电极盒内静置保存。 电极中内充KCI溶液中要有固体KCI存 在。电极使用前，所有的空气泡必须从甘汞 电极的表面或液接界部位排除掉， 否则会引起测量回路断路或读数不稳定。每隔一定的时间，要用电阻测试仪或电导仪检查一次 电极内阻，一般应小于10kW ,内阻过大会引起测量误差。甘汞电极稳定性检验，主要是测量它相对于氢标准 电极的电位及稳定程度。 在一般实验室中使用的甘汞电极相对于内充液相同的另一支好的甘汞电极，在 无液接或液接电位一致的情况下，电位差值就应小于2mV （7）若是唇膏等蜡质较高的样品，取适量的样品与水按比例混合，于沸水浴上，不时振摇，煮沸 5min,冷后过滤，取滤液作为待测溶液。（8）在良好的缓冲