佛尔哈德滴定法

1、佛尔哈德法,grunwald制作,原理 佛尔哈德法是酸性溶液中，铁铵钒 作指示剂来确定滴定终点的方法。根据滴定方式的不同佛尔哈德法可分为直接滴定法和反滴定法两种。 1.直接滴定法 在酸性条件下，以铁铵钒作指示剂，用 nh4scn标准溶液直接滴定法溶液中ag+ 。当滴定至化学计量点附近时，稍微过量的scn-与fe3+反应，生成红色fescn2+配离子，从而指示滴定终点，反应为,grunwald制作,在滴定过程中，由于不断形成的agscn沉淀强烈吸附溶液中的ag+，终于将提前出现，使分析结果产生较大的误差。因此，滴定过程中必须剧烈摇动溶液，使被吸附的ag+尽量减少。 2.返滴定法 用佛尔哈德法测定

2、卤素离子或scn-时，需用返滴定法。先在溶液中加入准确过量的agno3标准溶液，使卤素离子或ncn-生成沉淀，然后再用铁铵钒作指示剂，用nh4scn标准溶液滴定过量的ag+。反应为,ag+cl-=agcl=agcl (白色) ksp=1.810-10,ag+scn-=agscn (白色) ksp=1.110-12,fe3+scn-=fescn2+(红色) k=1.4102,grunwald制作,返滴定法测定cl-时，由于agcl的溶液积（1.810-10 ）大于agscn的溶度积（1.110-12 ），稍过量的scn-会使agcl沉淀转化为agscn沉淀,agcl+scn-=agscn (白色

3、) +cl,由于转化反应不断进行至达到平衡，因此得不到正确的滴定终点，引起较大的终点误差。为了避免这种现象，可先将agcl沉淀虑去在进行滴定；或者滴定前在溶液中加入有机溶剂，如硝基苯或1,2-二氯乙烷，使agcl沉淀表面被有机溶剂所包围，避免与scn-接触，这样也能得到较好的结果,grunwald制作,测定溴化物和碘化物时，由于生成的agbr和agi的溶度积均小于agscn的溶度积，故不会发生上述转化反应，滴定终点也十分明显。但在滴定碘化物时，为防止i-被fe3+氧化，指示剂应在加人过量agno3溶液待反应完全后在行加入,grunwald制作,滴定条件 1.指示剂用量 指示剂nh4fe（so4

4、）2的用量要适当，否则会影响滴定终点出现的时间，亦影响测定的准确度。指示剂加入过少，终点不明显；指示剂加入过多时，终点将提前出线，并且fe3+的深黄色也影响终点的观察。实验证明，溶液中fe3+的浓度在0.015mol/l时，滴定终点误差很小，可忽略不计,grunwald制作,2.溶液的酸度 佛尔哈德法必须在0.11mol/l h+浓度的酸性溶液（稀hno3）行滴定，溶液ph值较高，fe3+容易水解成深棕色的fe（oh）3，降低了溶液中fe3+的浓度，ag+在碱性溶液中生成褐色的ag2o沉淀，影响滴定终点的观察。此外，溶液的酸度也不宜过高，否则会降低scn-的浓度，也会影响终点的观察。在0.11mol/l h+浓度的酸性溶液中的测定，许多弱酸根离子，如p043- 、 as043- 、c2042-、等都不与ag+生成沉淀，因而不干扰测定。氧化剂、氮的低价氧化物和汞盐都能与scn-反应