有色金属行业标准

1、一、工作简况1.1 方法概况有色金属行业标准高镍锍化学分析方法第 8 部分：金、铂和钯含量的测定火试金富集 -电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明标准编制组2018年 11月 3日1.1.1 项目的必要性1 / 11高镍锍是镍冶炼过程中产生的一种富含镍、铜、钴及金、铂、钯贵金属的中间产品，其中的贵金属含量大多在几克 /吨到一两百克 /吨范围，在贸易中与镍、铜、钴共同参与物料的结算，而现行有色行业标准高镍锍化学分析方法仅有镍、铁、钴、铜、硫的分 析方法，没有相应的ISO、国家或行业标准规定高镍锍中金、铂、钯量的检测方法，在 高镍锍的国内外贸易结算中没有可以依照的、被行业认可的分析标准，在贸易中

2、极易发 生金、铂、钯品位的质量纠纷。因此，制定一个行业认可、方法准确可靠的高镍锍中金、 铂、钯量的分析标准显得尤为重要和迫切。 b5E2RGbCAP1.1.2 适用范围本标准适用于高镍锍中金、铂、钯含量的测定。测定范围：金1 g/t100 g/t；铂1 g/t 200 g/t;钯 1 g/t 100 g/t。 p1EanqFDPw1.1.3 可行性金川集团股份有限公司是中国的镍钴生产基地、铂族金属提炼中心和国内第三大铜 生产企业，其中的主产品电解镍产量达 13 万吨以上，金铂钯等铂族贵金属产量近 4000公斤，广泛应用于电力电气、机械制造、航空航天、电子电池及军事国防等国民经济重ICP-MS、

3、要领域。承担集团公司最终产品及各类外购原料检测的检测中心，取得了 17025 国家认 可实验室、甘肃省强制检定计量器具专项计量授权等资质，拥有火试金炉、ICP-AES、直读光谱仪、X-荧光光谱仪、原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪等诸多国内外先进的检测仪器，项目成员多次参与国家标准、 ISO 标准、有色行业标准的起草、验证等工作， YS/T 252.1.5-2007高镍锍化学分析方法就是金川集团股份有限公司负责起草，具有丰富的方法研究经验。 DXDiTa9E3d高镍锍作为生产电解镍和富集金铂钯贵金属的主要原料，在镍金属原料贸易结算中 占有较大的市场份额，交易量逐年增大，仅金川公司每年的采购量近 3

4、 万吨，其中贵金属的贸易金额不容忽视，本标准的建立能对企业在高镍锍的后续生产及市场贸易提供有 力的指导，国内相关科研院所和企业都积极参与该标准的制定。 RTCrpUDGiT1.1.4 要解决的主要问题金铂钯是高镍锍物料中主要的伴生计价元素，目前国内外没有统一的高镍锍中金铂 钯检测的化学分析标准，生产企业和贸易双方基本采用自己的方法检测其含量，由于高 镍锍中存在约 80%左右的镍铜铁钴等金属和 20%左右的硫，金铂钯分析难度较大，导致贸易结算时常有争议出现，即便是找仲裁单位检测，也存在没有统一的、被行业认可的2 / 11标准方法可采用的问题。 5PCzVD7HxA因此，研究建立高镍锍中金、铂、钯

5、的分析标准，提供一个能够被行业认可的统一jLBHrnAILg的分析标准，对企业在高镍锍的后续生产及市场贸易提供有力的指导。1.2 任务来源根据工信厅科 201740 号下达的有色行业标准项目计划，经全国有色金属标准化 技术委员会在2017年10月24日26日在浙江杭州召开任务落实和讨论会议，并对标准 计划项目的分工和进度进行了安排。 确定由金川集团股份有限公司负责有色行业标准 第8 部分：金、铂和钯含量的测定火试金富集 -电感耦合等离子体原子发射光谱法 的起草， 长沙矿冶研究院有限责任公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、福建紫金矿业 集团股份有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司、北矿检

6、测技术有限公司、山东恒 邦冶炼股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中铝洛阳铜加工有限公司参加协同 试验，计划号为2017-016仃-YS,项目计划完成时间为 2019年。xhaqx74jox1.3 本标准编制单位、起草人及所做工作本标准由金川集团股份有限公司的喻生洁、吕庆成、杨红玉负责起草，喻生洁负责 技术思路及实施方案、资料检索、技术参数的确定及实验报告、标准文本的编写等工作， 吕庆成、杨红玉负责方案的实施，陈兴纲负责镍验证样品的收集、配制和实验内容及文 本审核等工作。 LDAYtRyKfE本部分参加起草单位包括长沙矿冶研究院有限责任公司、中国有色桂林矿产地质研 究院有限公司、福建紫金矿

7、业集团股份有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司、北矿检测技术有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中铝洛阳铜加工有限公司。参与起草人为Zzz6ZB2Ltk1.4 主要工作过程1.4.1 工作分工依据 2017年 10月 24日26 日在浙江杭州召开的任务落实会议纪要安排， 由金川集团股份有限公司负责起草；长沙矿冶研究院有限责任公司、中国有色桂林矿产地质研究 院有限公司、福建紫金矿业集团股份有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司为一验 单位；北矿检测技术有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公 司、中铝洛阳铜加工有限公司为二验单位。 dvzfvkwMI

8、13 / 11金川集团股份有限公司负责提供样品。1.4.2 标准起草过程1.4.2.1 依据近几年以来高镍锍中金铂钯的含量情况， 确定待测元素上限略高于最高含量， 以贸易结算的最低含量 1g/t 为测定下限，经任务落实会议中各参会单位讨论，确定高镍 锍中各元素的测定范围为金 1 g/t100 g/t；铂1 g/t -200 g/t；钯1 g/t100 g/t。rqyni4ZNxi 1.4.2.2 起草单位金川集团股份有限公司展开了所负责方法的研究工作，包括文献查询、 实验方案的确定，根据实验方案，开展该标准方法的火试金分离富集配料的优化、贵金 属合粒的溶解方法、二次试金补正的试验，依据得到的待

9、测试液介质和含量，进行ICP-AES 测定金铂钯的仪器条件优化、检出限、共存元素干扰等试验，并对验证样品按 拟定的方法考察了分析结果的准确度和精密度。 EmxvxOtOco1.4.2.3各项试验内容完成后，于 2018年 6 月底形成实验报告和标准文本， 随即将验证样 品、实验报告和标准讨论稿交与各参加起草单位开展验证工作。 SixE2yxPq51.4.2.4各实验室先后于 2018年 8月初全部完成验证工作， 负责起草单位金川集团股份有 限公司对验证数据开展统计整理。 6ewMyirQFL1.4.3 验证单位提出的意见和建议1.4.3.1长沙矿冶研究院有限责任公司实验报告2.7合粒溶解方式的

10、溶样时间太长，建议：加入 5mL （1+1）硝酸，待银合粒全部溶解后加入 2mL 浓盐酸，在电炉上保持微沸 1 分钟，移至 25mL 容量瓶中，稀 至刻度。干过滤或澄清后ICP法测定。（原方法中加入40mL浓盐酸，体积大，溶解时间很长）”。不采纳：加入大量盐酸的目的是为了释放被氯化银包裹的金铂钯。 kavU42VRUs实验报告 2.10 文字描述与表中数据不符（ 5 倍标准偏差为测定下限，而表中数据测 定下限为标准偏差的 10倍）。 采纳并修改。 y6v3ALoS891.4.3.2 株洲冶炼集团股份有限公司而且可以熔解完全。实验报告 3.1：湿法处理后可以让其在漏斗自然晾干，再埋在配料搅拌好的

11、坩埚中，晾干后的滤纸埋在搅拌均匀的坩埚中对样品不会损失，M2ub6vSTnP1.5g- 2g ，以免铅扣过大，基本采纳：修改为一次不采纳：灰化的目的是为了让滤纸的用量不影响后续的配料。实验报告 3.2：第一次熔融可以少加一点面粉，大概二次试金熔融可以把面粉加到 4g 左右，以免铅扣小了。 试金面粉量为 “2g3，g 二次试金面粉 3g4g。 0YujCfmUCw1.4.3.3 山东恒邦冶炼股份有限公司6.4.5款：二次试金补正中，“40二氧化硅（3.3）、3g面粉（3.5） ,建议将二氧化硅量提高至55g,面粉量提高至4g。基本采纳：为提高方法适用性，将修改为“40g50g氧化硅， 3g4g

12、面粉”。 eUts8ZQVRd不采纳：6.4.6款：合粒溶解中，“继续加热蒸发至干 ”，建议加热蒸发至小体积。 蒸干有利于加入王水后对可能残余的金铂钯做进一步溶解，并易于保持酸度一致。sQsAEJkW5T6.5款：工作曲线的绘制中，标准系列不能涵盖8#样Pt的测量范围，应再加一个高点（20ug/ml）。采纳：标准系列保持不变，样品含量 50g/t后分取测定。GMsiasNXkA 1.4.4 预审会议提出的意见和建议2018年8月21 日至 8月23日，全国有色金属标准化技术委员会在宁夏银川市召开了“高镍锍化学分析方法 ”第一次有色金属标准工作会议，来自全国的有色金属标准化技 术委员会、金川集团

13、股份有限公司、北矿检测技术有限公司等 15家单位的 1 9名代表参加了会议，会议对标准征求意见稿进行了认真讨论和审核，对文本提出下述修改意见和 建议，标准编制组在会后进行了修改： TIrRGchYzg标准化委员会：（1）封面 将“金、铂和钯量的测定 ”改为 “金、铂和钯含量的测定 ”采纳。 （2）标准文本 5；5.1；6.1；6.3中将“试样”改为“样品”采纳。（3） 标准文本 7 “分析结果的计算 ”改为试验数据处理。采纳。 7EqZcWLZNX13 / 11预审会议代表：（1）文本 3.14 将“混合标准溶液 ”改为“金、铂、钯混合标准溶液 ” 采纳。（2）标准文本 4.6 将“电感耦合等

14、离子体光谱仪 ”改为 “电感耦合等离子体原子发射 光谱仪”一采纳。（3）标准文本5.1将 试样粒度不大于0.154mm改为 试样粒度不大 于154卩m 采纳。（4）标准文本6.4.2将“3碇粉”改为“23g淀粉”一-纳。（5） 标准文本6.4.5将 粒度0.104mm改为粒度104叩；将“3g淀粉”改为“34g淀粉”。lzq7IGf02E标准编写原则和编写格式本标准是根据GB/T1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规贝贬 和GB/T20001.4-2001标准编写规则 第4部分：化学分析方法的要求进行编写。zvpgeqJIhk确定方法的重现性和再现性。 NrpoJac3v

15、1按照GB/T 6379.2-2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分:确定 标准测量方法重复性与再现性的基本方法三、标准主要内容的确定依据3.1 主要实验内容3.1.1 根据实际生产中高镍锍样品中金铂钯品位波动范围， 确定金铂钯的测定范围分别为金 1 g/t100 g/t;铂 1 g/t 200 g/t;钯 1 g/t100 g/t。inowfTG4Ki3.1.2 由于高镍锍样品中金属含量高，大约为 80%，剩余 20%为硫，主成分镍、铜等元素严重影响火试金熔炼富集金、铂、钯的效果，部分镍会进入铅扣，使灰吹时在灰皿表面形成一层墨绿色的氧化镍，可能造成金、铂、钯损失。如果不进行

16、预分离，采用直接火试金需降低称样量，而称样量小，影响到测定结果的精密度。因此，选择预先分离大量的主体成分后再进行火试金熔炼。 fjnFLDa5Zo3.1.3开展了样品前处理实验条件的选择与优化，考察了盐酸分离镍后的滤液中贵金属元素的损失情况，选择了合适的火试金配料比以及熔炼条件。 tfnNhnE6e53.1.4 确定了灰吹后得到的试金合粒的溶解条件以及仪器的测定条件， 进行了方法检出限试验，样品的精密度实验、加标回收实验，方法的加标回收率、相对标准偏差、精密度、准确度都得到了满意的结果，可作为高镍锍中金、铂、钯量的行业标准测定方法进行推广。 HbmVN777sL具体实验内容详见高镍锍化学分析方

17、法第 8 部分 金、铂和钯含量的测定 火试金富集 -电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告。V7l4jRB8Hs3.2 样品加标回收率起草单位金川集团股份有限公司与各第一验证单位对方法的准确度进行了考察，样品中金铂钯的加标回收率分别为： 金川集团股份有限公司： 97.9% 102.8%、99.7103.2%、97.2%106.3%之间，中国有色桂林矿产地质研究院有限公司 97.5% 1 01.7%、98.0%102.2%、98.5% 102.5%之间，福建紫金矿业集团股份有限公司 104.5%107.8%、100.9%104.7%、 100.6%108.4%。防城港市东途矿产检测有限公司107

18、.5% 116.5%、106.5%116.3%、 107.5% 116.3%之间，满足高镍锍中金铂钯分析的要求。83lcPA59W93.3 重复性和再现性3.3.1 精密度试验为了确定高镍锍化学分析方法第 8 部分金、铂和钯含量的测定火试金富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法中各元素测定的重复性与再现性，9 个实验室对各待测元素 5 个水平的高镍锍验证样品进行了协同试验，各实验室对每个水平均报告了 711个试验结果。根据国家标准GB/T 6379.2-2004确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（ISO 5725-2 :1994，IDT ）的规定，对收到的全部数据进行了统计分析，首先对各

19、实验室的标准偏差 s进行柯克伦检验，之后对各实验室的均值进行格拉布斯检验，离群值用*注明。各实验室的统计检验结果见表19。mZkklkzaa P表1高镍锍中金的平均值（ g/t）和标准偏差i No.水平 j3#4#6#8#12#金川集团股份有限公 司平均值6.8519.0545.3368.585.12SD0.090.260.720.960.03n77777北矿检测技术有限公 司平均值6.6219.0944.8967.405.02SD0.341.091.382.040.11n77777山东恒邦冶炼平均值6.6718.8844.3366.365.37SD0.300.422.17*1.830.24n

20、77777长沙矿冶研究院有限 责任公司平均值6.9720.3546.5869.584.94SD0.320.800.861.150.29n1111111111株洲冶炼集团股份有 限公司平均值6.8719.5745.6268.625.11SD0.120.440.361.690.19n77777福建紫金矿业集团股 份有限公司平均值7.1419.8046.1367.845.26SD0.190.440.431.160.16n77777中国有色桂林矿产地 质研究院有限公司平均值6.7918.9945.0668.635.13SD0.080.300.800.900.09n77777防城港市东途矿产检 测有限公

21、司平均值7.1520.5949.0269.755.24SD0.160.721.251.140.08n101010910t-h冷口 妆 2口冷曰-firr R日平均值7.0422.86*47.7471.465.14中铝洛阳铜加工有限 公司SD0.160.460.630.650.06n77777经检验后参与统计的实验室P98899表2高镍锍中钯的平均值（ g/t）和标准偏差i No.水平 j3#4#6#8#12#金川集团股份有限公 司平均值13.3330.6956.7685.933.20SD0.350.431.171.210.067n77777北矿检测技术有限公 司平均值13.7230.8255.

22、9384.533.31SD0.321.341.101.270.09n77777山东恒邦冶炼平均值13.8030.0956.7183.443.15SD0.410.441.241.160.06n77777长沙矿冶研九院有限 责任公司平均值13.7830.6556.5686.073.26SD0.520.940.971.460.19n119111111株洲冶炼集团股份有 限公司平均值13.2330.1358.0784.663.17SD0.200.761.141.360.11n77777紫金矿业集团股份有 限公司平均值13.2231.3057.0087.483.10SD0.660.530.551.060

23、.06n77777中国有色桂林矿产地 质研究院有限公司平均值13.1630.8355.8885.793.20SD0.230.550.761.650.05n77777防城港市东途矿产检测有限公司平均值14.1331.7361.5687.243.29SD0.181.330.800.940.04n1010101010r-1-r A口 ?/Zz rzr-I A|二l-Ur 一-A平均值14.1331.7361.5687.243.29中铝洛阳铜加工有限 公司SD0.181.330.800.940.04n1010101010经检验后参与统计的实验室P99999表3高镍锍中铂的平均值（ g/t）和标准偏差I

24、 No.水平 j3#4#6#8#12#金川集团股份有限公 司平均值12.8020.0297.20159.653.81SD0.170.481.663.640.09n77777北矿检测技术有限公 司平均值12.5520.4195.02154.404.22*SD0.51.12.254.450.1n77777山东恒邦冶炼平均值12.8819.7897.23155.603.73SD0.330.344.11*2.720.17n77777长沙矿冶研究院有限 责任公司平均值13.1720.1999.27160.293.60SD0.511.122.832.870.13n118111111株洲冶炼集团股份有 限公

25、司平均值12.5620.399.32160.293.74SD0.210.661.691.860.08n77777紫金矿业集团股份有 限公司平均值12.9420.198.85161.543.87SD0.260.862.110.960.08n77777中国有色桂林矿产地 质研究院有限公司平均值12.9119.8496.22158.83.79SD0.180.250.731.700.06n77777防城港市东途矿产检测有限公司平均值13.4421.39108.佃*167.543.92SD0.210.802.362.770.07n1010101010t-h冷口 妆 2口冷曰-firr R日平均值12.8

26、721.32102.30163.143.74中铝洛阳铜加工有限 公司SD0.0780.241.580.700.07n77777经检验后参与统计的实验室P99798332各元素r与R的计算经数据统计和异常值检验后，计算得到各元素的r和R值见表4-6。表4高镍锍中金的r和R值m5.146.9119.6646.4168.79r0.480.631.852.533.71R0.580.802.564.855.32表5高镍锍中钯的r和R值m3.2113.5630.9257.6885.79r0.201.052.152.853.66R0.281.402.716.174.95表6高镍锍中铂的r和R值m3.7712

27、.9420.4198.42160.34r0.290.892.175.677.40R0.411.182.668.3613.283.3.3重复性和再现性3.3.3.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内， 这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%,重复性限（r）按表7-9数据采用线性内插法或外延法求得。AVktR43bpw333.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表79数据采用线性内插法或外延法求得。ORjBnOwcEd由于计算得到的R、r线性存在差异，考虑到验证样品的情况和实际分析测试误差,经审定会专家论证确定r、R值见表79。2MiJTy0dTT表7金重复性限和再现性限WAu /%1.005.1419.6646.4168.79100.00r / %0.200.701.902.553.805.00R / %0.301.002.604.855.508.00表8 钯重复性限和