大学化学课程总结与复习

1、,封闭系统热力学第一定律 u = q + w,变化过程能量转换 状态函数 途径函数,体积功：w = - p v 反应：w = - (g)rt,定压热：qp = h h m= b f h m,b h m= - b c h m,b,定容热：qv = u h m= u m+ (g)rt qp,m = qv,m + (g)rt,热力学第二定律：s = qr / t ; g = h - ts,熵判据：隔离体系 0；自发 s = 0；平衡(可逆) 0；不可能,g判据：定温定压，不做非体积功 0；非自发, g m(t)= b f g m,b = - rtlnk h m,298k - t s m,298k g

2、m(t) = g m(t) + rtlnq= rt ln(q/k ),等温方程： 浓度及分压的影响； 总压力及局外气体的影响；,等压方程： 温度的影响,平衡及平衡移动原理,平衡及平衡移动原理应用（一） 溶液及离子平衡,非电解质 (稀)溶液的通性,蒸气压下降： p =p*axb 沸点升高： tbp =kbpmb 凝固点下降： tfp =kfpmb 渗透压： =cbrt,弱电解质溶液解离平衡：g m(t) = - rtlnk ,一元弱酸a(碱b)： 同离子效应及缓冲溶液： 难溶盐溶度积：anbm=nam+mbn-,平衡及平衡移动原理应用（二） 氧化还原及电化学,可逆电池电动势与热力学函数变： gm

3、= g m(t) + rtlnq ； gm= - nfe,判断氧化还原反应的方向 e 0 ( ) 正向自发； e 0 ( ) 逆向自发；,判断氧化剂还原剂的相对强弱 ，得电子能力 ，为较强的氧化剂； ，失电子能力 ，为较强的还原剂；,判断氧化还原反应的限度 e = 0 (= ) 反应于平衡态； nfe = rtlnk ,习题讨论 1、计算下列反应的hm(298.2k)、 um(298.2k)和298.2k时的体积功w。 ch4 (g) +4cl2 (g) =ccl4 (l) +4hcl (g) 解：,且在不作非体积功的标态298.2k下，hm(298.2k) 与反应的定压热qp数值相等；,2、

4、对于反应 n2 (g) +3h2 (g) =2nh3 (g) ；hm(298.2k)-92.2 kjmol-1 ; 判断升温、加压及定压下加入局外气体对平衡的影响。 解：,3、“习题245”。 已知ag2o(s) 的fgm(298.2k)=-11.2 kjmol-1 ;则分解成ag(s)和o2(g)的反应： a. 在标态时为非自发反应； b. 在标态时为自发反应； c. 在室温标态时为自发反应； d. 在室温标态时为非自发反应； 分析： ag2o (s) = 2ag (s) + o2 (g) ；,4、“教材p157,1(3)”。 有一由hac-ac - 组成的缓冲溶液，若溶液中c(hac)c(

5、ac - )，则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。 分析：上述说法（）,显然，对于同浓度等体积的外来酸及碱，使ph及poh的改变值是相同的。,5、“教材p157,2(3)”。 往1dm3,0.10mol/dm3的hac溶液中加入一些naac晶体，并使之溶解，会发生的情况是 。 (a) hac的ka值增大； (b) hac的ka值减小； (c) hac的ph值增大； (d) hac的ph值减小； 分析：（c） ka只是t的函数，则c(ac - )增加不会影响ka值，但可使q值增加。导致q ka ，平衡左移， c(h + )减小，ph值增大。,6、“教材p135，沉淀 的转化”。 在

6、体积为v的水中加入0.1mol na2co3，使其中的caso4转化为caco3。求平衡时n(so42-) 。 已知ksp(caso4)=7.1010-5， ksp(caco3)=4.9610-9 。 转化反应为： caso4 (s) +co32-(aq)= caco3 (s) + so42-(aq),平衡n/mol 0.1-x x,即平衡时n(so42-)为0.1mol，也相当于有0.1mol的caso4转化为caco3 。,7、“教材p212，2-(2)”。 一浓差原电池由两个氢电极组成，其一是标准氢电极，为得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液p(h2)=101kpa应为 。 (a) 0.1mol/dm3的hcl； (b) 浓度均为0.1mol/dm3的hac-naac ； (c) 0.1mol/dm3的hac ； (d) 0.1mol/dm3的h3po4