最新试题解答2(电位分析法)资料

1、精品文档第二章电位分析法思考与习题1计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。ag,agcl|0.1moll-1nacl,110-3moll-1naf|laf3单晶膜|0.1moll-1kfsce解答：ag-,agcl,cl右电极：j=j右左电极：j=j左内参sce=0.245v+j=jom-0.059lg-cl-0.0590.1lg110-3br-=0.071v-0.059lg0.02=0.171v0.058+ph=5.5=0.2182-0.059lg0.1-0.059lg0.1+0.059lg10-3=0.1592ve=0.245-0.1592=+0.0858电极右为正，左为负2考虑离子强度

2、的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol.l-1溴化钙试液中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？解答：j=jo-0.059lgaiseag,agbrj=0.245vsce与sce组成测量体系时，sce为正。3用ph玻璃电极测定ph=5的溶液，其电极电位为+0.0435v；测定另一未知试液时，电极电位则为+0.0145v。电极的响应斜率为58.0mv/ph，计算未知液的ph值。k解答qj=k-0.058phjs=0.0435=k-0.0585.0jx=0.0145=k-0.058phxph=js-jxxs4硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol.l-1硝

3、酸银为内参比溶液，计算它在110-4mol.l-1s2强碱性溶液中的电极电位。解答：精品文档=j精品文档j内参ag+,ag0.059+lgag+=0.6815v1=0.059lg-0.059lg0.01110j=0.059lgag+-0.059lgag+膜外内=0.059lgksp-0.059lg0.01s2-210-4912-4=0.059lg(4.4710-23)+0.118=0.059(-16.57+0.118)=-1.201jise=-1.201+0.6815=-0.520v5氟电极的内参比电极为银氯化银，内参比溶液为0.1mol.l-1氯化钠与110-3mol.l-1氟化钠，计算它在

4、110-5mol.l-1f-，ph=10的试液中的电位。kpotf,oh=0.1fiise=jk解答jj内参mjfiise=j0ag,agcl-0.059lgacl-+(-0.059lgaaf-(外）f-(内）jfiise=0.222-0.059lg0.1+(-0.059lg10-510-3）jfiise=0.3818vf-h+1ka6.610-46.610-4f-=hb10-3.5+6.610-43.1610-4+6.610-46同上题，计算氟电极在110-5mol.l-1naf，ph=3.50的试液中的电位。解答：ph=3.50时，h+=10-3.50=3.1610-4moll-1=d=0

5、.68hfkah+kf-外=110-5moll-1,f=6.810-6moll-1jise=0.1042-0.059lgcf-f-=+0.409v7流动载体膜钙电极的内参比电极为银-氯化银，内参比溶液为110-2mol.l-1氯化钙，计算钙电极的k值。解答jca2iise=jj内参m=k+0.059lga2ca2+(外）精品文档精品文档内参+k=j0.0592lgaca2+(内）内参-lgak=j0.0592ca2+(内）=j0ag,agcl-0.059lgacl-0.05920.059lg=0.3815v8铅离子选择电极的敏感膜是由ag2s与pbs的晶体混合物制成，计算全固态铅电极的k值。解

6、答：ksp(pbs)=1.010-28,ksp(ag2s)=6.310-50j=k+0.059lgpb2+2=joag,ags20.059-lgs2-1ag,ag2s-lg=jo0.059ksp(pbs)1pb2+=joag,ag2s-0.059lgk+0.059lgpb2+sp(pbs)k=0.7995+0.059lgk=0.162vsp(ag2s)-0.059lg1.010-289氟化铅溶度积常数的测定，以晶体膜铅离子选择电极作负极，氟电极为正极，浸入ph为5.5的0.0500mol.l-1氟化钠并经氟化铅沉淀饱和的溶液，在25时测得该电池的电动势为0.1549v，同时测得：铅电极的响应斜

7、率为28.5mv/ppb,kpb=+0.1742v；氟电极的响应斜率为59.0mv/pfkf=+0.1162v。试计算pbf2的ksp。j=k-0.059lga(+)fiisef-f-(外）jpb2+iise=kpb+-0.0592lgapb2+(外）(-)+(-0.059lg）jfiise=j0ag,agcl-0.059lgacl-aaf-(外）f-(内）af-=0.05moll-1(a)2af-pb2+=kspapb2+=ksp(a)2f-0.1549=(0.1162-0.1742)-(0.059log0.05-0.0285logksp0.05精品文档222精品文档ksp=1.40610-

8、1110当试液中二价响应离子的活度增加1倍时，该离子电极电位变化的理论值为多少？解答：dj=0.059vloga-0.059vlog0.1a=0.059vlog10=29.5mv1111冠醚中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池，在0.01mol.l-1氯化钠溶液中测得电池电动势为58.2mv（钾电极为负极），在0.01mol.l-1氯化钾溶液中测得电池电动势为88.8mv（钾电极为正极）。钾电极的响应斜率为55.0mv/pk，计算kpotk,na电池组成：k+ise|sce值。e=0.0582=0.0582=j1scee=0.0888=0.0582=j(k+isesce

9、)e1=0.0582=0.0582=jsce-jk+isee2=0.0888=0.0582=j-jscek+ise解答：-jk+ise-j2scej=k+0.055lga+kpot=j-k-0.05lgkpotk+,na+=k+0.055lg0.01-jsce0.01(1)(2)k+isek+k+,na+na+(1)+(2)0.0582+0.0888=0.055lg0.01-0.055lgkpotk+,na+0.01lgkpot=-4.673+2=-2.673k+,na+kpot=2.1210-3k+,na+12晶体膜氯电极对cro2-的电位选择性系数为210-3，当氯电极用于测定ph4为6的

10、0.01mol.l-1铬酸钾溶液中的510-4mol.l-1氯离子时，估计方法的相对误差有多大？解答：k=1.810-1,ka1a2=3.210-7j=k-slg(a+k)cl-isecl-cl-,cro42-a=百分误差=ka122cl-,cro4-cro42-cl-210-3,a12cro42-510-4精品文档精品文档ddcro42-=ka1ka2kk+kaa1a2a1h+=c,d+ah+2cro42-cro42-cro42-=2.4210-3相对误差=210-3(2.4210-3)12510-4=19.68%13玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为1102，当钠电极用于测定1

11、10-5mol.l-1钠离子时，要满足测定的相对误差小于1，则应控制试液的ph值大于多少？解答：jfna+ise=k+2.303rtlg(ana+kna+,h+)百分误差=kna+,h+aana+h+1%-51%110-2ah+1.010ah+10-9ph914某玻璃电极的内阻为100m，响应斜率为50mv/ph，测量时通过电池回路的电流为110-12a，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少ph单位？解答：jh+ise=k-0.050phir=110-121.0108=1.010-4v=0.1mv0.10.0501000=0.002ph15用氟离子选择电极测定水样中的氟，取水样25.00m

12、l，加离子强度调节缓冲液25ml，测得其电位值为+0.1372v（对sce）；再加入1.0010-3mol.l-1标准氟溶液1.00ml，测得其电位值为+0.1170v（对sce），氟电极的响应斜率为58.0mv/pf，考虑稀释效应的影响，精确计算水样中f-的浓度。解答：e=k-0.058lgc1xv+v2c=10des-e=k-0.058lgcxvx+csvs2xs对阴离子：de=e-e1xcvssv+vxsvxv+vxs-1=1.5710-5moll-116c样=3.1410-5moll-1，16.有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25ml的含氟试液和体积为50ml的空白溶液中（两

13、溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液）两精品文档精品文档溶液间用盐桥连接，测量此电池的电动势，向空白溶液中滴加浓度为110-4mol.l-1的氟离子标准溶液，直至电池电动势为零，所需标准溶液的体积为5.27ml，计算试液中的含氟量（以mg/l表示）。解答：j样=j标=0样=k-0.059lg=k-0.059lgcj5.27110-450+5.27xc=9.9510-6moll-1xc(mg/l)=9.9510-610-3=0.189mg/l17某ph计的标度每改变一个ph单位，相当于电位的改变为60mv。今欲用响应斜率为50mv/ph的玻璃电极为测定ph为5.00的溶液，采用ph为2.00

14、的标准溶液来定位，测定结果的绝对误差为多大？解答：ph=2.0ph=5.001x用斜率为50mv/ph测定时，应测值mv=503=150mv而用斜率为60mv/ph校正时，实测mv=603=180mvdmv=30mv相当于30=0.5ph6018用0.1mol.l-1硝酸银溶液电位滴定510-3mol.l-1碘化钾溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，碘电极的响应斜率为60.0mv/pi，试计算滴定开始时及等当点时电池的电动势，并指出何者为正极？何者为负极？解答：ji=k-0.0lgi-=jag,agi-0.060lgi-=0.799+0.060lgksp-0.060l

15、gi-=-0.165-0.060lgi-=-0.165-0.060lgi-起始时：i-ise=-0.165-0.060lg10-35=-0.027ve=-0.271v终点时：i-ise=-0.165-0.060lgksp=0.371ve=+0.072v19用玻璃电极作指示电极，以0.2mol.l-1氢氧化钠溶液电位滴定0.02mol.l-1苯甲酸溶液，从滴定曲线上求得终点时溶液的ph为8.22，二分之一终点时溶液的ph为4.18，试计算苯甲酸的离解常数。k解答解法1.反应终点时,溶液为醋酸钠溶液,此时的ph为:h+=cka-logh+=-1logck2a精品文档精品文档解法2.二分之一终点时,

16、溶液为醋酸-醋酸钠缓冲溶液，且醋酸-醋酸钠浓度相等，此时的ph为:cph=pk+logcnaac=pkahaca=4.1820采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定反应式。（1）ag+s2（2）ag+2cn-（3）naoh+h2c2o462（4）fe(cn)3-+co(nh3)6+（5）al3+f-（6）h+n（7）k4fe（cn）6+zn2+（8）h2y2+co2+k解答（1）ag+s2ag2s银电极或硫电极（2）ag+2cn-ag(cn)2-银电极（3）naoh+h2c2o4na2c2o4+h2oph玻璃电极6262（4）fe(cn)3-+co(nh3)6+=co(cn

17、)3-+fe(nh3)6+（5）al3+f-=alf63-（6）h+=ph玻璃电极nnh（7）k4fe（cn）6+zn2+=k4fe（cn）6+zn2+锌离子选择电极（8）h2y2+co2+=coy2+2h+钴离子选择电极补充习题1电位测定法的依据是什么?2何谓指示电极和参比电极?试举例说明其作用。3离子选择性电极敏感膜的膜电位是如何形成的。4为什么离子选择性电极对预测离子具有选择性响应？如何评价这种选择性？5直接电位法中引起误差的主要来源有那些？如何避免或消除？精品文档精品文档6直接电位法和电位滴定法各有什么特点？7在电位滴定法中，对于各类滴定反应，指示电极和参比电极是如何选择的？8当下述电池的溶液是ph4.00的邻苯二甲酸氢钾时，在25c时，测得下列电池的