关于加强炼油生产装置”一脱三注”等工艺防腐蚀措施的管理规定

1、关于加强炼油生产装置 工艺防腐蚀措施的管理规定(讨论稿)中国石油化工股份有限公司二00二年四月关于加强炼油生产装置工艺防腐蚀措施的管理规定(讨论稿)第一章 总则1.1为适应含硫、高含硫原油加工量迅速增加的需要，减轻腐蚀介质在原油加工过程中对设备、管道的腐蚀，保证生产装置安全、稳定、长周期运行，特制定本规定。1.2本规定所指的“一脱三注”等工艺防腐蚀措施，是指为解决常减压装置“三顶”（初馏塔、常压塔、减压塔顶）系统，以及催化裂化、焦化、加氢裂化等装置分馏系统中低温轻油部位设备、管道腐蚀所采取的以“一脱三注”为主要内容的工艺防腐蚀措施，包括电脱盐、注中和剂、注水、注缓蚀剂等（以下简称“工艺防腐蚀”

2、措施）。该措施是炼油生产装置低温部位防腐蚀的主要手段。1.3各炼油企业要制定加强工艺防腐蚀措施的管理制度，健全管理机构和责任制。企业的工艺技术管理部门负责工艺防腐蚀的归口管理，并会同设备管理部门共同做好对工艺防腐蚀措施实施效果的监督与评定,与工艺防腐蚀药剂的采购(供应)部门、有关车间等共同形成完善的管理网络。1.4本规定适用于炼油企业对工艺防腐蚀措施的管理。(注:有人认为,目前电脱盐工艺已经不单单是只做为防止蒸馏装置塔顶系统腐蚀的手段,同时也是确保原油深度加工过程中防止催化剂中毒的有效措施之一,所以应该有明确的工艺操作管理制度。而注剂防腐从字面上看应该是工艺方面的工作，但注剂防腐的效果是体现在

3、设备上，所以设备管理部门对注剂防腐应该进行全面管理，这样才能将注剂防腐措施搞好。因此“一脱三注”等工艺防腐措施的措辞应该改为“电脱盐装置工艺操作和注剂防腐措施”。题目亦可改为：关于加强炼油系统电脱盐装置工艺操作和注剂防腐措施的管理规定。第二章 职责分工2.1主管领导的职责企业主管工艺技术的领导全面负责炼油工艺防腐蚀措施的管理工作，应及时听取工艺防腐蚀工作情况汇报，检查工艺防腐蚀工作进展情况，并对工艺防腐蚀工作中的重大问题做出决定。2.2工艺、生产技术管理部门职责2.2.1负责本单位工艺防腐蚀工作的归口管理。2.2.2负责贯彻执行上级管理部门有关工艺防腐蚀工作的标准、规范、制度。按照本规定的要求

4、结合本企业的具体情况组织制定本企业工艺防腐蚀管理工作的具体规定（管理制度），并组织实施。2.2.3负责本企业生产装置工艺防腐蚀技术方案的审定，协调处理方案实施过程中的重要问题，参与技术改造或引进项目中有关工艺防腐蚀技术方案的审查。2.2.4负责确定有关工艺防腐蚀措施的监测项目、控制指标及分析频率，并根据防腐蚀监测效果，及时对工艺防腐措施作出调整。2.2.5负责组织本企业工艺防腐蚀管理工作情况的检查、考核和经验交流，及时向主管领导和上级部门汇报工艺防腐蚀管理工作的情况。2.2.6针对加工高含硫原油过程中工艺防腐蚀管理工作中出现的问题，积极组织有关单位进行攻关，不断提高工艺防腐蚀技术管理的水平。2

5、.2.7根据防腐蚀监测的效果，在认真听取设备管理部门、车间及防腐蚀研究监检测部门的意见的基础上,负责审查核定工艺防腐蚀各类药剂品种、需用计划及供应厂家,并交供应部门组织实施.2.3设备管理部门职责2.3.1配合工艺技术管理部门对工艺防腐蚀措施的实施效果进行跟踪、检查、监督，及时将结果反馈给工艺技术管理部门，并上报主管领导。2.3.2配合工艺技术管理部门制订工艺防腐蚀管理制度及事故预防措施，确保工艺防腐蚀措施取得良好的效果。2.4车间职责2.4.1认真执行上级有关工艺防腐蚀的各项规章制度规定，并严格按照规定的“一脱三注”工艺技术条件进行操作。2.4.2负责处理和解决在工艺防腐蚀操作过程出现的问题

6、。对发现的异常情况或一时难以处理的问题，应立即向主管部门汇报，并提出处理意见。2.4.3负责工艺防腐蚀设施的定期检查和日常维护工作，保证其正常运行。2.4.4负责做好工艺防腐蚀措施的日常运行管理，有真实完整、随时可查的现场数据记录。2.4.5按时向上级主管部门上报有关报表和总结材料，并根据药剂实际消耗量，及时上报药剂需用计划。2.5防腐监检研究机构职责2.5.1企业中防腐监检研究机构是工艺防腐蚀技术应用、效果监测的研究和监测单位，负责本企业的工艺防腐蚀技术应用和效果监测。2.5.2负责贯彻执行上级管理部门有关工艺防腐蚀管理工作的标准、规范、制度。2.5.3负责健全工艺防腐蚀应用中有关助剂评价筛

7、选的实验设施。2.5.4根据装置加工原油品种情况或设备腐蚀情况开展工艺防腐蚀有关工艺、药剂的研究、评价工作，提出最佳工艺操作参数以及药剂品种。2.5.5负责日常工艺防腐蚀防腐效果的监测工作，并尽可能采用电阻探针在线监测防腐效果，并及时将监测数据及时上报车间及相关管理部门。2.5.6负责对工艺防腐蚀所使用的药剂进行质量检验，并及时将检验情况反馈给供应部门。2.5.7负责开展工艺防腐蚀新技术的应用开发工作2.6物资采购（供应）部门的职责2.6.1严格按照有关标准和上级管理部门关于工艺防腐蚀药剂的管理要求，根据药剂使用计划，从工艺技术管理部门和防腐蚀研究监测部门审查核定的厂家中采购药剂，并对所购药剂

8、质量全面负责。2.6.2负责组织药剂的质量验收工作，对药剂的检验项目，除去必须的外观、物理性能等指标外，对破乳脱水脱盐剂必须进行破乳脱水脱盐实验，其他药剂进行缓蚀性能实验。验收合格后方可入库使用。对于发现所购药剂的脱水脱盐性能或缓蚀性能未达到要求时，要及时向相关主管部门汇报，并按主管部门的意见采购其他适用的药剂。2.6.3负责对验收合格的药剂妥善保管、合理发放。第三章 药剂管理3.1工艺防腐蚀药剂的选用3.1.1工艺防腐蚀药剂的型号和生产厂家应相对固定，包括新装置的防腐药剂选用，由工艺技术管理部门牵头负责。工艺技术管理部门应认真听取设备管理部门和防腐蚀研究监测部门的有关防腐蚀药剂实际使用效果的

9、意见，结合供应部门提供的商务资料，在进行评选的基础上，与设备管理部门、防腐蚀研究监测部门、供应部门共同审核，确定防腐蚀药剂的型号和生产厂家。3.1.2工艺防腐蚀药剂的型号应相对固定，任何部门不得随意更改，若所购药剂不能满足生产和防腐蚀的要求，须严格按照3.1.1的要求制定更改方案。3.1.3首次定购防腐蚀药剂的数量，以30天的消耗量为限。试用期间，有关车间应及时上报使用效果，防腐研究监测机构应根据对设备、管道腐蚀情况的监测数据出具使用鉴定报告，并据此来确定是否使用该产品。3.2药剂的质量检验3.2.1工艺防腐蚀药剂在入厂时必须进行严格的质量检验，检验合格后方可入库存放或由车间领取使用。3.2.

10、2药剂的质量检验工作由物资采购（供应）部门负责组织，物资采购（供应）部门在购进工艺防腐蚀药剂后，首先应认真检查其产品质量报告单（包括产品合格证），然后严格按照有关标准进行质量检验（抽样检查），具体的抽样检查工作可指定本单位具有药剂性能检测能力的部门或委托第三方承担，检验后应出具正式的质量检验报告。3.2.3药剂质量检验的内容3.2.3.1原油破乳剂质量检验：在实验室模拟电脱盐条件下，破乳剂用量不大于40g/g，脱后含盐必须3mg/l，含水0.3%。其他参考技术指标及其测试方法见表1，但测试结果必须符合产品说明书所给出的指标。表1 破乳剂的参考技术指标项目名称指 标测定方法凝固点（）-10gb5

11、10-83羟值（mgkoh/g）65见附录1ph值5.07.0gb6383-86有效成分（%）65见附录23.2.3.2缓蚀剂的质量检验在实验室模拟现场的条件下，缓蚀率必须达到90%，测试方法见附录3。其他参考技术指标及其测试方法见表2，但测试结果必须符合产品说明书所给出的指标。表2缓蚀剂的参考技术指标项目名称指 标测试方法溶解性能溶于水或有机溶剂目测法ph值78.5gb9290-88铜片腐蚀（100，3h）2agb5096-85第四章 工艺防腐蚀措施的技术管理4.1一般规定4.1.1工艺防腐蚀部位的确定，应先对其必要性、经济性、可靠性进行评估。4.1.2工艺技术管理部门应根据有关规定及本企业

12、具体情况确定工艺防腐蚀的部位、操作指标、技术控制指标，各有关单位必须按要求严格执行。4.1.3工艺防腐蚀的主要控制指标应纳入生产工艺平稳率考核。4.1.4对每种进厂原油应进行含盐量、含水量、含硫量、含氮量、重金属含量分析，以便根据原油性质及时调整工艺防腐方案。4.1.5各单位应根据原油性质的变化，认真筛选各种防腐药剂，以便根据原油性质及时调整工艺防腐方案，保证取得良好的防腐蚀效果。4.2常减压装置4.2.1原油系统应设电脱盐设施。4.2.1.1每级电脱盐罐入口管线处应注破乳剂和水，原油经电脱盐后应达到的技术控制指标及其参考测定方法见表3表3 原油电脱盐技术控制指标项目名称指 标测定方法脱后含盐

13、（mg/l）3gb6532-86脱后含水（%）0.3gb260-77脱后含钠离子（ppm）3原子吸收光谱法污水含油（mg/l）200见附录44.2.1.2电脱盐的操作温度、压力、混合强度、电场强度、界位控制、停留时间等操作条件应经过实验确定。4.2.1.3操作过程中，应严格控制破乳剂的浓度，并保持破乳剂注入的连续性。4.2.1.4装置正常运行情况下，原油脱后含盐、含水的分析周期应为一个星期3次，脱后含钠离子和污水含油的分析周期至少为1周1次，应保证各项指标的合格率在90%以上，并有真实完整、随时可查的数据记录，如出现异常，应视具体情况相应增加分析次数。4.2.2常减压蒸馏装置“三塔顶”（初馏塔

14、、常压塔、减压塔顶）挥发线应注水、注中和剂、注缓蚀剂。4.2.2.1蒸馏塔顶挥发线注水的水质应根据各企业实际情况确定，注水量一般为57%。4.2.2.2蒸馏塔顶挥发线注中和剂，有条件的炼厂应尽可能的注有机胺中和剂，也可注无机氨水，其控制条件见表4和表5对于将无机氨和有机胺类中和剂混合使用的炼厂，应根据具体情况确定中和剂的控制条件。表4 有机胺中和剂的控制条件类型油溶性或水溶性有机胺类用量依据排水ph为6.58.5来确定注入位置蒸馏塔顶出口管线注入方式泵注表5无机氨中和剂的控制条件类型氨水配制浓度（%wt）13用量依据排水ph为6.58.5来确定注入位置蒸馏塔顶出口管线注入方式泵注4.2.2.3

15、蒸馏塔顶挥发线应注缓蚀剂，其控制条件见表6： 表6 缓蚀剂的控制条件类型油溶性或水溶性配制浓度（% wt）13用量(g/g)20注入位置蒸馏塔顶出口管线注入方式泵注4.2.2.4蒸馏塔顶挥发线同时注中和剂和缓蚀剂的管线上，也可用注油溶性或水溶性有机胺类中和缓蚀剂替代。4.2.2.5蒸馏塔顶挥发线注水、注中和剂和注缓蚀剂（或中和缓蚀剂）后应达到的技术控制指标及其参考测定方法见表7表7 “三注”后的技术控制指标项目名称指标测定方法ph值6.58.5ph计法铁离子含量(mg/l)3分光光度法cl-含量(mg/l)30（不进行考核）gb6532-86*均匀腐蚀率(mm/a)0.2在线监测或挂片法*有条

16、件的炼厂应尽可能的实施在线监测或现场挂片实验，从而获得均匀腐蚀率。4.2.2.6操作过程中，应严格控制中和剂、缓蚀剂的浓度，并保持水、中和剂、缓蚀剂注入的连续性。4.2.2.7“三注”后排水ph值，铁离子含量、cl-含量的分析周期为1周3次，应保持各项指标的合格率在90%以上，并有真实完整、随时可查的数据记录。4.3催化裂化装置4.3.1催化裂化装置分馏塔顶挥发线可注中和剂和缓蚀剂，其控制条件见表6，排水铁离子含量应不高于3mg/l。4.3.2气压机出口处可注除盐水、注水量视实际情况确定。4.4加氢裂化4.4.1加氢裂化装置分馏塔顶挥发线可注缓蚀剂,其控制条件同表6,排水铁离子含量不高于3mg

17、/l。4.4.2为了防止空冷器铵盐结垢，空冷器入口可注除盐水。4.5加氢精制装置4.5.1加氢精制装置汽提塔顶挥发线根据实际情况可注缓蚀剂，也可同时注中和剂和缓蚀剂，其控制条件和技术控制指标同常减压蒸馏装置。4.5.2为了防止空冷器铵盐结垢，空冷器处可注除盐水。4.6重整装置重整装置汽提塔顶挥发线根据实际情况可注缓蚀剂，也可同时注中和剂和缓蚀剂，其控制条件及注后技术控制指标类同常减压装置。4.7焦化装置焦化装置分馏塔顶挥发线可注中和剂和缓蚀剂，其控制条件同表6，排水铁离子含量不高于3mg/l。4.8减粘装置减粘装置分馏塔顶挥发线可注缓蚀剂，其控制条件同表6，排水铁离子含量不高于3mg/l。4.

18、9糠醛装置糠醛装置在脱水塔前的水溶液罐中应注入缓蚀剂，其控制条件同表6，顶凝液的铁离子含量不高于3mg/l。4.10制氢装置在脱碳系统注v2o5，铁离子含量不高于1mg/l。第五章 工艺防腐蚀的日常管理5.1操作管理5.1.1工艺防腐蚀操作人员必须经过本岗位相关技术培训，经考核合格者方可允许上岗操作。5.1.2工艺防腐蚀操作必须严格按照工艺卡制定的相关指标执行，工艺卡应长期保存。5.1.3因故需要更改工艺防腐蚀操作指标时，必须办理工艺指标更改审批手续。5.1.4工艺防腐蚀措施必须在装置开工或工艺主进料引进装置的同时启动，在装置停工或工艺主进料切断后方可停运。5.1.5在工艺防腐蚀分析结果连续三

19、次不合标准时，应报告工艺技术管理部门和防腐蚀监检研究机构以及设备管理部门，由专业技术人员协助尽快查出原因，制定并落实解决措施。5.2工艺防腐蚀设施的管理5.2.1工艺防腐蚀设施所配备的相关设备及仪表应有设备卡，并纳入装置保修范围。重要设备、仪表的易损件、零配件要有备件，备用设备应处于良好的备用状态 。5.2.2与工艺防腐蚀措施配套的控制、分析、计量仪器应按相关规定定期校验，确保精确度和灵敏度。5.2.3工艺防腐蚀措施的操作人员应定期对工艺防腐蚀设施的运行及完好情况进行检查，发现问题时，及时安排有关人员进行处理，确保其处于完好状态。5.3工艺防腐蚀项目的投用5.3.1老装置改造或新装置上的工艺防

20、腐蚀项目必须与装置进料开车（投产）同步投用5.3.2上级部门批准的工艺防腐蚀老装置改造、老工艺改进及新上工艺防腐蚀项目，投产前必须编写好“操作手册”，并制定工艺控制指标，纳入工艺卡片管理。第六章 工艺防腐蚀实施效果的检查考核6.1工艺、生产技术管理部门每季度应对工艺防腐蚀装置、仪器、药剂注入的具体实施情况进行检查，发现问题及时解决。6.2工艺、生产技术管理部门应会同防腐蚀专业技术人员每月对各装置有关工艺防腐蚀的设备卡、工艺卡、操作记录及分析数据进行检查，若发现有问题，应及时提出处理意见并及时通报有关部门。工艺、生产技术管理部门在装置正常运行时每季度出版并汇总工艺防腐蚀小结，每年出版总结。6.3

21、防腐蚀专业技术人员应依据工艺防腐蚀技术指标分析的数据结果，每年对药剂的使用效果进行评定，并将评定结果上报主管部门。6.4对经过改造的工艺防腐蚀装置或新上的工艺防腐蚀项目（包括使用新的药剂），应在投（使）用后30天内由工艺技术管理部门组织有关单位进行考核评定。标定完后一个月内将标定考核报告上报有关部门和主管领导。6.5在装置大修中，设备管理部门、工艺技术管理部门应会同防腐蚀专业技术人员对实施工艺防腐蚀措施的设备内部腐蚀情况进行检查评定，并将结果上报主管部门和主管领导。第七章 附则7.1本规定由中石化集团公司防腐蚀中心和中石化集团公司茂名分公司负责编制7.2本规定由股份公司炼油事业部和科技开发部负

22、责解释。7.3本规定自印发之日起试行，试行中有任何问题请及时报告炼油事业部和科技开发部。附录1破乳剂羟值的测定：羟值是指样品中羟基（oh）的含量，常以1g试样乙酰化所需醋酸中和时消耗koh的毫克数表示。称取试样11.5g，标准至0.0002g，置于250ml碘量瓶中，用移液管移取5mg新配的酰化剂溶液配比为吡啶：醋酸酐：高氯酸（体积比）=30：10：1，使之完全溶解，用吡啶松松的封闭瓶口，放在70恒温水浴上加热静置1小时，静置完毕后加30ml左右蒸馏水摇动之，加10ml正丁醇（以防分层）然后加入23滴1%浓度的酚酞指示液，以0.5mol/l的koh标准溶液滴定至出现微红色即为终点。同时作空白实

23、验。羟值按下式计算： （v1-v2）m56.11羟值（mgkoh/g）= m0式中：v1空白消耗koh标准溶液毫升数，ml v2样品消耗koh标准溶液毫升数，ml m koh标准溶液的摩尔浓度，mol/l m0样品的质量，g 56.11koh的摩尔质量，g/mol两次平行样误差不超过1 mgkoh/g附录2破乳剂有效成分的测定：用预先在145下干燥过冷至室温已知重量的称量瓶称取试样1.5-2.0g(称准至0.0002g)，微开瓶盖，放入烘箱中，于145下烘2.5hr后取出，盖紧瓶盖置于干燥器中，冷至室温，称量至恒重。同时做平行样，平行样相对差值不大于2%，取算术平均值进行计算。有效成分含量按下

24、式计算： m2-m1c= 100% m 式中：c 有效成分含量，% m2 试样加称量瓶烘干后质量， g m1 空称量瓶质量，g m 试样质量，g附录3缓蚀剂缓蚀率的测定（失重法）1、试片的准备1. 1试片的加工：试片由车、铣、磨三道工序加工制得，避免热处理及敲打。1. 2试片的标记：为了识别需要，可在试片一端用钢字打出印记，打字深度以试验后不致消失为宜。1. 3试片的前处理：用镊子夹持试片，先用石油醚洗，再用无水乙醇洗, 然后用冷风吹干，贮于干燥器中，十五分钟后在分析天平上进行称重。称量精度应达到0.5毫克以内。2. 试验测定方法2.1配制含h2s500ppm，用盐酸溶液调节ph至2-3的酸性腐蚀溶液（腐蚀溶液的配制以尽量模拟现场实际情况为情况为准）。2.2一腐蚀溶液加入15ppm的缓蚀剂，另外取一腐蚀溶液不加缓蚀剂做空白试验。2.3将经过前处理的试片分别置于含缓蚀剂和不含缓蚀剂的腐蚀溶液中，在90恒温下进行8小时试验，至少做三个平行样。2.4取出试验片，对试样表面进行，并做详细记录。2.5在进行化学清洗或电化学清洗之后，应立刻于流动水中仔细漂洗，然后用石油醚、无水乙醇洗净，用冷风吹干，放入干燥器内干燥十五分钟后在分析天平上称重，称量精度应达到0.5毫克以内。3. 缓蚀剂的计算： v0v