浙大无机及分析化学06-07学期的真题10页

1、浙江大学20062007学年 秋冬学期无机及分析化学课程期末考试试卷(A)开课学院：理学院 考试形式：半开卷，允许带一页A4纸资料和计算器入场考试时间：2007年1月22日上午 8：00 10:00 所需时间：120分钟考生姓名： _学号： 专业： _ 一、选择题（单选题，把正确答案序号填入括号内，共27分）1. 某金属离子生成的两种八面体配合物的磁距分别为4.90B.M和0B.M，则该金属离子可能是（ ）A.Cr3+ B. Mn2+ C.Mn3+ D.Fe2+ 2. 在Cr(H2O)4Cl3溶液中，加入过量AgNO3溶液，只有1/3的Cl被沉淀，说明 （ ）A.反应进行的不完全 B. Cr(

2、H2O)4Cl3的量不足C.反应速度快 D. 其中两个Cl与Cr3+形成了配位键3. 用K2Cr2O7法测定Fe2+加入H3PO4的主要目的是 （ ）A. 提高酸度 B.防止Fe2+的水解C. 减少Ey（Fe3+/Fe2+）的数值, 减少终点误差 D. 同Fe3+形成稳定的无色的配合物，减少黄色对终点的干扰4.下列物质中，其分子具有V形几何构型的是（ ）A. NO2+ B. CO 2 C. CH 4 D. O 35. 下列分子中偶极距不为零的是 ( )A.BeCl2 B.SO2 C.CO2 D.CH46. 已知lgKfy(CuY) = 18.8, lgKfy(ZnY) =16.5, 用EDTA

3、滴定Cu2+,Zn2+ 混合溶液中的Cu2。为消除Zn2+的干扰，应采用的方法是 （ ）A. 控制酸度法 B.配位掩蔽法 C.氧化还原掩蔽法 D.沉淀掩蔽法7.0.010molL-1的一元弱碱(Kby1.0108)溶液与等体积水混合后，溶液的pH值为( )A. 8.7 B. 8.85 C. 9.0 D. 10.58. 将 50.0 mL 0.100 molL-1(NH4)2SO4溶 液， 加 入 到 50.0 mL 0.200 molL-1NH3H2O（K(NH3H2O) = 1.810-5 ） 溶 液 中， 得 到 的 缓 冲 溶 液 pH 值 是. （ ）A. 8.70 B. 9.56 C

4、. 9.26 D. 9.009. 已 知 298 K 时，MnO2(s) MnO (s) + 1/2 O2(g) 的 DrHym (1) = 134.8 kJmol-1MnO2(s) + Mn (s) 2 MnO (s) 的 DrHym(2) = -250.4 kJmol-1，则 DfHym (MnO2, s)为.（ ）A. -385.2 kJmol-1 B. 385.2 kJmol-1 C. -520.0 kJmol-1 D. 520.0 kJmol-110. 分光光度法测定中，若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，应采用的参比溶液是 （ ）A. 水 B.试剂空白 C

5、.试样空白 D.纯溶剂空白11. 已知Kysp (CaF2)=2.07 10-11 ，Kysp (AgCl) =1.8 10-10。若将浓度为2.0 10-3mol.L-1的CaCl2与浓度为2.0 10-6mol.L-1的AgF等体积混合，溶液中会出现( )A.CaF2沉淀 B.AgCl沉淀 C. CaF2与AgCl的共沉淀 D.无沉淀生成12. 在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 （ ）A.精密度高，准确度必然高 B.准确度高，精密度也就高 C.精密度是保证准确度的前提 D.准确度是保证精密度的前提13.用0.1mol.L-1 NaOH滴定0.1mol.L-1 (Kay=10-4)的

6、弱酸HB,其pH突跃范围是 ( )A.7.0-9.7 B.6.0-10.7 C.8.0-9.7 D.都不是14. 浓度为amol.L-1的Na2S溶液的质子平衡方程式是 ( )A. c(Na+) =a-c(H+) B.c(HS-) + 2c(H2S)+c(OH-)=a-c(H+)C. c(H+) = c(HS-)+c(OH-)+2c(S-2) D.c(OH-) = c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)15. 用K2CrO7 测定铁, 已知M (Fe2O3)=159.7g.mol-1, 25.00mL 0.01000mol.L-1 K2CrO7溶液相当于Fe2O3 质量的计算式是 ( )A.

7、 2/625.000.01000159.7 B. 6/225.000.01000159.7 C. 6/225.000.01000159.710-3 D. 2/625.000.01000159.710-316. 甲醛（CH2O）溶液和葡萄糖（C6H12O6）溶液在指定温度下渗透压相等，同体积甲醛和葡萄糖溶液两种溶液中，所含甲醛和葡萄糖质量之比是 （ ）A. 6:1 B.1:6 C.1:1 D.无法确定17. 用EDTA滴定溶液中的M时，aY(N)=1说明： ( )A. N离子干扰严重 B. N与EDTA反应能力非常强C. N与EDTA的副反应系数达到最大 D. N与EDTA无副反应18. 系统在

8、恒压不做功时，其热力学第一定律可表示为 （ ）A. A. DH=0 B. DS=0 C.DU=DH D.DU=0二、是非题（对的打“”，错的打“”, 共10分 ）1. AgCl、AgBr、AgI的离子极化作用依次减少，所以它们的颜色依次加深 （ ）2. 原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共价键。 （ ）3. 浓硫酸、甘油等液体粘度大，是由于它们分子之间可形成许多氢键。 ( )4. 因为I- 的极化率大于Cl-，所以Kysp(AgI) VHCl（甲基橙）0 ，判断试液的组成为 。9. 电位法测定中要用到的两种功能不同的电极为 和 。10.为使水中带负电荷的粘土溶胶净化透明，用KCl，Mg

9、Cl2，MgSO4，Al2（SO4）3来聚沉时，效果最好的是_，效果最差的是_。四、简答题（共14分）1. (6分)常用的氧化还原指示剂有哪几类？简单说明它们的作用原理？2. (4分) 比较19号元素和29号元素第一电离能和电负性的大小，并简单说明理由。3.（4分）利用离子选择性电极进行定量分析时常用哪两种方法？这两种方法各有什么特点？五、计算题 (共26分，第4,5小题可选做1题，但不可都做) 1. （6分）有一酸碱指示剂，其酸式HA吸收410nm的光，摩尔吸光系数为347 L.mol-1.cm-1，其碱式A吸收640nm的光，摩尔吸光系数为100 L.mol-1.cm-1。HA在640nm

10、处无吸收，A在410nm处无吸收。pH4.80时该指示剂溶液，用1cm比色皿于410nm处测得A=0.118，于640nm处测得A=0.267，求该指示剂的pKay值。2. (8分) 溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.01 molL-1，欲通过生成氢氧化物使二者分离，问溶液的pH值应控制在什么范围？（Kysp Fe(OH)3=2.7910-39，Kysp Mg(OH)2=5.6110-12）3(8分)在生物体内，吸能反应如：谷氨酸 + NH4+= 谷氨酰胺 + H2O （1） DrGym（310K）=15.69 kJmol不能自发向右进行；若能与放能反应如：三磷酸腺甙（ATP）+ H2O=

11、二磷酸腺甙（ADP）+P （2） DrGym（310K）=30.96 kJmol在酶作用下进行下列偶联反应：谷氨酸 + NH4+ + ATP = 谷氨酰胺 + ADP + P (3) 则反应能自发向右进行。求310K时反应（3）的DrGym和反应（1）、（2）、（3）的平衡常数Ky1、Ky2、Ky3。并根据计算数据说明偶联反应的意义。4. (4分) 从金矿中提取金,传统的方法是氰化法,即利用氰化物将金溶解,再利用活泼的金属将金从氰化物中置换出来。即 4Au 8CN O2 2H2O 4Au(CN)2 4OH Zn + 2Au(CN)2 Zn(CN)42 2Au试通过计算，说明两步反应为何能进行？

12、已知 Au e Au ， Ey（Au+Au）1.69O2 2H2O 4e 4OH ， Ey（O2OH）0.40Zn(CN)42 2e Zn 4CN， Ey（Zn(CN)42Zn）1.26KfyAu(CN)222.010385. (4分) 测定铝盐含量时称取试样0.2550g,溶解后加入0.05000mol/L EDTA溶液50.00ml,加热煮沸,冷却后调节pH=5.0,加入二甲酚橙指示剂,以0.02000mol/Zn(Ac)2溶液滴定过量的EDTA至终点,消耗25.00ml Zn(Ac)2,求试样中Al2O3的质量分数? 已知M (Al2O3) =101.96g/mol参考答案浙江大学200

13、62007学年 秋冬学期无机及分析化学课程期末考试试卷(A)答案一、选择题1.D 2.D 3.C 4.D 5.B 6.B 7.B 8.C 9.C 10.B 11.B 12.C 13.A 14.D 15.C 16.B 17.D 18.C二、是非题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.三、填充题1. ( - )Ni | Ni2| Ag| Ag（），1.05V， 202.62kJmol，3.910352. MgCl2、BaF2、MgF2 3. 变型四面体、T形、直线型4.，四周期，区，第四副族5. 0.917V，不能 6. 改变被测溶液的浓度，改变比色皿的厚度7. 92.5，

14、0.00026 8. Na2CO3+NaOH 9.参比电极， 指示电极10. Al2(SO4)3 , KCl四.问答题1.氧化还原指示剂： 氧化还原指示剂本身是具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色。专属指示剂： 有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色，因而可指示滴定终点。自身指示剂 ： 有些标准溶液或被滴定物质本身有很深的颜色，而滴定产物无色或颜色很淡，那未在滴定时，这种试剂稍一过量就很容易察觉，该试剂本身起着指示剂的作用2. 29号元素电负性大、第一电离能大。它们在同一周期，29元素原子半径小，而且29号元素原子的价层电子为3d104S1

15、，所以第一电离能大。同时，同一周期从左到右电负性增大。3.标准曲线法，标准曲线法的优点是用一条标准曲线可以对多个试样进行定量，因此操作比较简便。标准加入法，可以克服由于标准溶液组成与试样溶液不一致所带来的定量困难，能在一定程度上消除共存组分的干扰。但测定的工作量增加许多。五、计算题1. 解：410nm时，0.1183471c（HA），得 c（HA）3.40104mol/L （2分）640nm时，0.2671001c（A），得 c（A）2.67103mol/L （2分）所以pKaypHlgc（A）/c（HA）4.80lg（2.67103/3.40104）=3.90（2分）2. 解： 开始生成Fe

16、(OH)3沉淀时所需OH-浓度： （2分） 开始生成Mg(OH)2沉淀时所需OH-浓度： （2分）c1(OH-)0.2V (1分)E2y EyAu(CN)22/Au- Ey（Zn(CN)42Zn）=0.68V0.2V (1分)所以两个反应都能进行.5. 解:浙江大学20062007学年春夏学期无机及分析化学课程考试试卷(A)开课学院：理学院 考试形式：半开卷，允许带一页A4纸资料和计算器入场考试时间：2007年 月日上午 8：00 10:00 所需时间：120分钟考生姓名： _学号： 专业： _ 一、选择题（单选题，把正确答案序号填入括号内，共24分）1溶胶发生电泳时，向某一方向定向移动的是（

17、 ） A. 胶核； B. 吸附层； C. 胶团； D. 胶粒。2在氧化还原滴定中，一般用指示剂的条件电极电位来估计指示剂变化的电位范围，则指示剂变色的电位范围为 . （ ）A. ； B. ； C. ； D. 。 3下列数据中含有三位有效数字的有 （ ） A. 0.03； B. 1.540； C. 1.7610-5； D. pH=2.87。4. 氯化钙、五氧化二磷等物质常用作固体干燥剂，这是利用了由它们形成的水溶液下列性质中的（ ）A. 凝固点下降； B. 沸点上升； C. 蒸气压下降； D. 渗透压。5下列分子中中心原子不是通过sp3杂化轨道成键的是（ ）A.NH3 ； B.金刚石； C. B

18、F3； D. CCl4。6在硝酸介质中，欲把Mn2+氧化为MnO4-，可以选择的氧化剂是 （ ）A. NaBiO3； B.K2Cr27； C.2SO4； D. Cl2。7已知某金属离子M浓度约为0.01molL-1，与EDTA配位的稳定常数lgKMY =16.10，若不存在其他副反应，欲用EDTA准确滴定M离子的浓度，应控制EDTA的aY(H)不大于（ ）A.1.3108； B.1.31014； C.1.31010； D.1.31012。8下列分析纯试剂可直接用分析天平称量用于配制标准溶液的是（ ）A.KMnO4 ； B.K2Cr2O7 ； C.Na2S2O3 ； D.NaOH。9Co(en)

19、(NH3)43+配离子其中心原子的配位数为：A.3 ； B.4 ； C.5 ； D.6 。10基元反应CaCO3（s） CaO（s）+CO2（g）的反应速率方程式是.（ ）A. =k； B.=kc(CaCO3)；C.=k-1； D. =kc(CO2)。11条件电极电势是( ）A.电对的氧化型和还原型浓度均为1 molL-1时的标准电极电势； B.标准压力下的电极电势； C.c(H+)=1.0molL-1的电极电势；D.在特定条件下，氧化型和还原型的总浓度为1molL-1或其比值为1时校正了各种外界因素（酸度、配位等）影响后的实际电极电势。125.8%的NaCl (相对分子质量58.45) 溶液

20、产生的渗透压与下列哪一溶液的渗透压接近 .（ ）A. 5.8%的蔗糖溶液; B. 5.8%的葡萄糖溶液；C. 2.0mol/kg的蔗糖溶液； D. 1.0mol/kg的葡萄糖溶液。13用离子选择性电极测F-浓度时，加入总离子强度调节剂(TISAB)，在TISAB的下列作用中，其中表达错误的是 .( ) A使参比电极电势稳定 B固定溶液的离子强度 C掩蔽干扰离子 D调节溶液的pH值14某有色溶液浓度为c，测得其透射比为T0，若把浓度稀释到原来的1/2，在同样条件下测得的透射比为. ( )A. 2T0； B. T0/2； C. (T0)2； D. (T0)1/2 。15 用基准试剂Na2C2O4标

21、定KMnO4溶液时，下列说法正确的是. ( )A.滴定应在常温下进行，防止草酸分解；B.可用HCl调节溶液的酸度；C.滴定速度应该是：慢快慢； D.滴定终点由红色无色。16用下列缓冲对之一配制pH=7的缓冲溶液，其中最合适的是( )已知：Ka(HAc) = 1.8 10-5；Kb(NH3) = 1.8 10-5 ；H3PO4 ：Ka1 = 7.52 10-3 ，Ka2 = 6.23 10-8 ，Ka3 = 4.4 10-13；H2CO3 ：Ka1 = 4.30 10-7 ，Ka2 = 5.61 10-11；A. HAcNaAc； B.NH3NH4Cl；C. NaH2PO4Na2HPO4； D.

22、NaHCO3Na2CO3。二、是非题（对的打“”，错或不完整的打“”, 共10分 ）1Ey(Co(CN)63-/Co2+) Ey(CoF63-/Co2+)。.( )2难溶电解质的溶度积常数(Kysp)愈小其溶解度也愈小。.( )3原子晶体靠原子间的共价键结合形成晶体。.( )4原子的最外层电子排布为ns1的元素是碱金属元素。.( )5离子极化作用的增强，使离子晶体的离子性增强。.( )6对某个试样的平行分析结果越接近，其分析结果越准确。.( )7在沉淀滴定法中，莫尔法以K2CrO4为指示剂；佛尔哈德法以NH4Fe(SO4)12H2O为指示剂。.( )8氧化还原反应中，两电对的电极电势差愈大，则

23、其反应速率愈快。.( )9大多数过渡金属水合离子均有颜色是因为其水合离子的分裂能Do在可见光能量范围内，d电子可吸收可见光能量进行d-d跃迁。.( )10熵增大的放热反应在任何温度下均为自发反应。.( )三、填充题 （每格1分，共28分）1配合物Co(NH3)2(en)2Cl3 根据命名原则，其名称为 ；中心原子的氧化态为 ，配位数为 ；已知其磁矩 m/mB = 0 ， 按价键理论中心原子采用 杂化轨道与配体成键，空间构型为 ，属 配合物；按晶体场理论属 配合物。2某反应在低温下自发正向进行，高温下非自发进行，则该反应（填；或）：H _0； S_0 。3已知反应(NH4)2Cr2O7(s) =

24、 Cr2O3(s) + N2(g) + 4H2O(g)的DrHym、=、=、) 比较下列各组性质：(每空0.5分)电离能：Ca _ _ Ba；电负性：S _ _ Cl；键节：N2 _ O2 ； 熔点：MgO _ NaCl；KI _ CuI ； 沸点： HF _ _ HCl ；四、简答题（共12分）1简述滴定分析突跃区间的计算要点及其应用。 (4分)2 试写出基态25Mn2+、29Cu+离子的电子构型，确定它们的未成对电子数并估算相应的磁矩m/B.M。 (4分)3简述离子选择性电极定量分析中的标准曲线法与标准加入法的特点。 (4分)五、计算题(共26分)：1已知合成氨反应 N2(g) + 3H2

25、(g) = 2NH3(g) 在25时的Ky为6.75105 ，反应中各物质的标准熵值： N2(g) H2(g) NH3 (g) Sy298,m(J. mol-1. K-1) 191.5 130.6 192.5试计算(1)该反应的DrHmy298；(2)500时的标准平衡常数Ky。 (8分)2欲配制pH为5.00的缓冲溶液，需称取多少克NaAc3H2O固体溶解在300mL 0.50molL-1 HAc 中？(已知HAc的pKa=4.75，M(NaAc3H2O)=100.03) (5分)3 某碱灰试样，除Na2CO3外，还含有NaHCO3及不与酸作用的杂质。称取该试样1.10g溶于适量水后，以酚酞

26、为指示剂，用15.0mLHCl溶液(1.00mLHCl相当于0.01400gCaO)滴定至终点；若以甲基橙为指示剂时，则耗用同样的HCl溶液31.5mL滴定至终点。计算试样中各组分的质量分数。(MCaO=56.08gmol1， =106.0gmol1，=84.01gmol-1) (6分)41(7分) 用纯品氯霉素（M=323.15 gmol-1），配制100mL含2.00mg的溶液，以1cm厚的吸收池在其最大吸收波长278nm处测得透光率为24.3%。精密称取0.4375g氯霉素样品（由某一制药厂提供），定容于250mL容量瓶中，准确吸取该溶液1mL，稀释至100mL。在278nm处用1.0c

27、m吸收池测得透光率为29.5%，试计该氯霉素样品的百分含量。 并求出氯霉素的摩尔吸光系数。参考答案一、选择题1；2.；3.；4.；5.C；6.A；7.A；8.B；9.D；10.C；11.D；12.C；13.A；14.D；15.C；16.C；二、是非题1；2.；3. ；4. ；5. ；6. ；7. ；8. ；9. ；10. ；三、填充题1三氯化二氨二乙二胺合钴( = 3 * ROMAN III)；+3 ；6；d2sp3；八面体；内轨型；低自旋；20; ；4.三乙醇胺；5.不；Ti+；Ti + 2H+=Ti+H2；TiCl3；6.20；1s22s22p63s23p64s2；7.c(H+) + 2c

28、(H2S) + c(HS-) = c(OH-)；8降低；增大；大得多；9丁铎尔；10溶剂的蒸汽压下降；11；四、简答题1答：滴定至99.9%时以被滴定物剩余量计算体系的pH(pM、pAg、E)值，然后滴定至101%时以滴定剂的过量部分计算体系的pH(pM、pAg、E)值，在滴定剂0.1%时计算的DpH(DpM、DpAg、DE)值即为突跃范围。可根据滴定的突跃的范围选择合适的指示剂，凡变色点在突跃区间内的都能作为指示剂而不至于引入太大的误差。2答：25Mn2+：1s22s22p63s23p63d5；n=5，(B.M)29Cu+： 1s22s22p63s23p63d10；n=0，m = 0 3答： 标准曲线法能用一条标准曲线对多份试样进行定量分析，通过TISAB的加入消除离子强度、干扰组分等引起的干扰；但对背景较为复杂的试样，标准溶液的组成与试样溶液的不一致给定量带来困难。标准加入法是在待测试样中加入一定量的少量的待测离子标准溶液，通过测定加入标准溶液前后溶液电动势的变化与加入量之间的关系，对待测试样进行定量的一种测定方法。该法能克服试样与标样不一致带来的干扰及共存离子的干扰等，但每个试样需测定两次，使测定的工作量增加很多。五、计算