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文档简介
1、 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 对前处理工程的理解对前处理工程的理解 (PRESENTATION)(PRESENTATION) 盛永机电(天津)有限公司盛永机电(天津)有限公司 表面处理表面处理 研究室研究室 内部内部 教育资料教育资料 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 磷酸盐磷酸盐 皮膜处理皮膜处理( (涂装前处理涂装前处理, , 火性皮膜火性皮膜) ) 目的目的 1. 1. 磷酸盐皮膜处理的目的磷酸盐皮膜处理的目的 跟着人类文明发展单纯在色相上逐渐调和的多样
2、跟着人类文明发展单纯在色相上逐渐调和的多样 色彩渴求色彩渴求, ,在其结果个溶度合适的涂料在其结果个溶度合适的涂料(Paint)(Paint) 开发开发 往前继续更好的涂料开发。往前继续更好的涂料开发。 在淋雨在淋雨, ,酷寒的地区酷寒的地区, ,热带地区热带地区, ,海边也不生锈海边也不生锈 接触时涂料也不脱漆。接触时涂料也不脱漆。 但是在优秀的涂料但是在优秀的涂料 也有跟优秀涂料不符合的也有跟优秀涂料不符合的 前处理前处理 既既, , 不好的磷酸盐成皮膜后达不到目的。不好的磷酸盐成皮膜后达不到目的。 磷酸盐皮膜的胜败跟涂装目的胜败一样。磷酸盐皮膜的胜败跟涂装目的胜败一样。 涂膜的附着性增进
3、和防锈性向上涂膜的附着性增进和防锈性向上 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 2. 2. 磷酸盐皮膜处理工程磷酸盐皮膜处理工程 各工程种类各工程种类 烫烫 洗洗 预备脱脂预备脱脂本本 脱脱 脂脂 第第 3 3 水洗水洗 第第 1 1 水洗水洗 表面调整表面调整 磷酸盐皮膜磷酸盐皮膜 ( (火性皮膜火性皮膜) ) 第第 2 2 水洗水洗 纯纯 水水 洗洗 第第4 4水洗水洗 水质干燥水质干燥 (Setting)(Setting) 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 3. 3. 磷酸盐皮膜处理方法磷酸盐皮膜处理方法 a) a) 处理处理
4、完成品时完成品时 连续运输连续运输 Conveyor Conveyor式式 Spray Spray 处理方法。处理方法。 连续运输连续运输 Conveyor Conveyor式式DippingDipping处理方法。处理方法。 工程工程 Conveyor Conveyor式式 Spray Spray处理方法。处理方法。 工程工程 Conveyor Conveyor式式 Dipping Dipping处理方法。处理方法。 b) b) 处理处理 未完成品时未完成品时 Sheet Sheet 专用处理方法。专用处理方法。 Sheet Sheet 及及 Coil Coil专用处理方法。专用处理方法。
5、CoilCoil专用处理方法专用处理方法( (主要色彩钢板等主要色彩钢板等2 2次加工次加工 处理目的的方法处理目的的方法) )。 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 1 1 脱脂脱脂(Degreasing)(Degreasing)工程工程 需要为涂装需要为涂装, , 镀金镀金 不适合的金属不适合的金属 酸化物酸化物, , 油脂类油脂类, , 污物等污物等 涂装物的涂装物的 表面附着物的排除。表面附着物的排除。 酸化酸化 Scale Scale 排除方法排除方法油脂类排除方法油脂类排除方法 酸洗净酸洗净 Shot Blas
6、t Shot Blast 方法方法 Alkali Alkali 脱脂脱脂 超音波脱脂超音波脱脂 Emulsion(Emulsion(油化油化) )脱脂脱脂 中性脱脂中性脱脂 采取涂体涂装采取涂体涂装. . 电泳涂装用电泳涂装用 约约 Alkali Alkali 脱脂方法脱脂方法 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 a a 脱脂器具脱脂器具 b Alkali b Alkali 脱脂剂的选定要件脱脂剂的选定要件(1)(1) 非脱脂物的材质和表面状态。非脱脂物的材质和表面状态。 Process Process 设备及脱脂条件。设备及脱脂条件。 目的及用途。目的及用途。
7、脱脂需要的金额。脱脂需要的金额。 脱脂处理的环境。脱脂处理的环境。 公害对策检讨。公害对策检讨。 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 C Alkali C Alkali 脱脂剂的选定要件脱脂剂的选定要件(2)(2) 脱脂特性脱脂特性 非脱脂物的表面状态非脱脂物的表面状态 冲压加工冲压加工 切削加工切削加工 热处理热处理 表面状态表面状态 釉质种类釉质种类 现象现象 酸化物酸化物 金属粉金属粉 指纹指纹 Process Process 设备设备 公害环境污染对策公害环境污染对策 处理条件处理条件 处理方法处理方法 油分离性油分离性 排水处理性排水处理性 pHpH 浓
8、度浓度 脱脂剂脱脂剂 组成组成 火性处理火性处理 镀金镀金 涂装涂装 皮膜处理皮膜处理 Alkali BuilderAlkali Builder 界面活性剂界面活性剂 界面活性剂调制界面活性剂调制 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 脱脂剂的主成分脱脂剂的主成分: : 硅酸盐硅酸盐(Meter (Meter 硅酸盐硅酸盐)Na)Na2 2SiOSiO3 3. .5H5H2 2O Or 9HO Or 9H2 2O O 水溶液中家属分解后水溶液中家属分解后 体现体现AlkaliAlkali Na Na2 2SiOSiO3 3 + H + H2 2O NaHSiOO N
9、aHSiO3 3 + NaOH + NaOH d d 游离游离 Alkali Alkali 和和 前前 Alkali Alkali * *为中和选定为中和选定 Alkali Alkali 定量定量 Na Na2 2SiOSiO3 3用用 HCl( HCl(或或 H2SO4) H2SO4)选定的话选定的话 Na Na2 2SiOSiO3 3 + HCl NaHSiO + HCl NaHSiO3 3 + HCl + HCl NaHSiO NaHSiO3 3 + HCl H + HCl H2 2SiOSiO3 3 + NaCl + NaCl 在在 最当量的最当量的 pH8.5 pH8.5 附近附近
10、pH pH的的 飞跃飞跃 指示药指示药 用用Phenolphtalein(P.P) Phenolphtalein(P.P) 指定,指定, 知道知道NaHSiONaHSiO3 3 到全部中和消磨的 到全部中和消磨的 HCl HCl量。量。 a. a. 游离游离 AlkalAlkal度度(F.Al):(F.Al):到到 NaHSiO NaHSiO3 3 反映 反映 完成的酸完成的酸(0.1N-HCl)(0.1N-HCl)量。量。 b. b. 前前 AlkalAlkal度度(T.Al): Na(T.Al): Na2 2SiOSiO3 3 全量反映的 全量反映的 酸量。酸量。 pHpH 7 14 5
11、51010151525252020 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 老化老化: : 液中柔和分散的液中柔和分散的 油浓度过一定量和饱和状态一样油浓度过一定量和饱和状态一样 后后 再以上无法混合再以上无法混合脱脂不良招来。脱脂不良招来。 e e 脱脂液的老化及脱脂效果的判定法脱脂液的老化及脱脂效果的判定法 2)2)脱脂效果的判定法脱脂效果的判定法: : 再脱脂表面的再脱脂表面的 清净度测定的方法。清净度测定的方法。 判定法判定法 目視目視 試驗法試驗法 水水流量实验法流量实验法 cu cu 镀金法镀金法 红血盐纸实验方法红血盐纸实验方法 X X线线 光电子分光光
12、电子分光 2 2次离子质量分析次离子质量分析 放射线同位元素法放射线同位元素法 金属表面前处理金属表面前处理 Line Line的脱脂判定的脱脂判定 水扩散实验法水扩散实验法 目視目視 試驗法試驗法 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 关于脱脂剂皮膜重量时间关于脱脂剂皮膜重量时间 f f 关于脱脂液皮膜重量关于脱脂液皮膜重量 及前处理时间,皮膜决定状态及前处理时间,皮膜决定状态 关于脱脂剂的皮膜判定关于脱脂剂的皮膜判定 1 1 2 2 3 3 4 4 (g/) 皮 膜 重 量 1 12 23 34 45 5 Spray 处理时间(min) 酸洗酸洗 强强Alkal
13、i Alkali 弱弱Alkali Alkali 溶剂脱脂溶剂脱脂 反映完成时间反映完成时间 脱脂剂的影响 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 g g 脱脂不良特性原因图脱脂不良特性原因图 脱脂不良脱脂不良 低低 温温 水洗能力水洗能力 脱脂能力脱脂能力 不是标准溶液 不好的脱脂剂 热量不足 温度检测器不良 低喷射压 阀堵塞 排管堵塞 叶轮损坏 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 2 2 水洗水洗(Washing) (Washing) 及纯水洗工程及纯水洗工程 水洗工程水质是水洗工程水质是 跟
14、以下一样跟以下一样 纯水洗水质时纯水洗水质时 通过纯水再生装置通过纯水再生装置 使用使用5050万万- 以上的纯水以上的纯水 前处理水质基准前处理水质基准 Turbidity(Turbidity(混浊度混浊度) )1 ppm1 ppmTotal HardnessTotal Hardness100 ppm100 ppm pHpH7878CalciumCalcium25 ppm25 ppm Total AcidityTotal Acidity1 ppm1 ppmMagnesiumMagnesium25 ppm25 ppm Chloride IonChloride Ion10 ppm10 ppmCO
15、DCOD1 ppm1 ppm Sulphate IonSulphate Ion10 ppm10 ppmBODBOD5 ppm5 ppm Nitrate IonNitrate Ion1 ppm1 ppmFeFe0.1 ppm0.1 ppm Total Dissolved SoliTotal Dissolved Soli d d 100 ppm100 ppmConductivityConductivity5050万万 - - 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程理论主要工程理论 3 3 表面调整工程表面调整工程 目的目的: : 强强Alkali A
16、lkali 通过脱脂剂及酸洗净通过脱脂剂及酸洗净 钢板表面粗糙及粗率钢板表面粗糙及粗率, , 其后工程的其后工程的 磷酸盐皮膜决定磷酸盐皮膜决定 祖大化祖大化. . 跟着脱脂剂酸洗净后防止钢板表面的酸化和跟着脱脂剂酸洗净后防止钢板表面的酸化和 性状可以均一化目的来实施本工程。性状可以均一化目的来实施本工程。 效果效果: - : - 钢板表面比较安定化钢板表面比较安定化. . - - 表面非活性部位和表面非活性部位和 活性部位均一化。活性部位均一化。 - - 限制限制Blue ColorBlue Color的磷酸铁皮膜发生的磷酸铁皮膜发生. . - - 涂膜密着性及涂膜密着性及 耐蚀性向上耐蚀性
17、向上( (表面积增大表面积增大 及有孔度减小及有孔度减小) ) 表面调整表面调整( (無無) ) 涂膜涂膜 皮膜决定皮膜决定 表面调整表面调整( (有有) ) 有孔有孔 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 4 Theory 4 Theory 及及 Mechanism Mechanism (a) (a) 表面调整表面调整( (無無) ) A A A A A A 持有金属持有金属 A CA C C AC A A C CA C C 在Cathode 部位(C) 皮模型成 (b) (b) 表面调整表面调整( (有有) ) A A
18、A A A A A C AA C A C A C A C C AC C A A C A C A C AA C A A C C AA C C A C C C C C A C AC A C A A C A CA C A C A C AA C A Cathode Cathode 持有金属持有金属 (A)(A)在部位在部位 Tii-Colloid Tii-Colloid 吸着后吸着后 用用 变化变化 跟着连续跟着连续 (A)(A)部位形成后部位形成后 从新从新 Ti- Colloid Ti- Colloid 的产生吸着的产生吸着 在表面在表面 无数多的无数多的 (A), (A), 部位发生部位发生 A
19、 : Anode 部位(Metal Dissolution) C : Cathode 部位(皮模型成部位) 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 (C) SEM-Photo(C) SEM-Photo 颜料名颜料名: SuJi 282 System : SuJi 282 System 处理方法处理方法22分钟分钟 Dip Dip 表面调整剂良好状态表面调整剂良好状态表面调整剂不良状态表面调整剂不良状态 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 (D) (D) 关
20、于皮膜重量关于皮膜重量 Graph Graph 在使用皮膜重量和表面调整剂在使用皮膜重量和表面调整剂 水质间的关系水质间的关系 * *Electric Conductivity of Water is Preferred Below 250/Electric Conductivity of Water is Preferred Below 250/ 皮膜重量和表面调整剂溶液皮膜重量和表面调整剂溶液PHPH的的 关系关系 * * PH Should be Controlled within 8.010.5 PH Should be Controlled within 8.010.5 和易兴和易兴
21、( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 工程别理论工程别理论 4 4 磷酸盐皮膜处理磷酸盐皮膜处理( (火性处理火性处理 Parkerizing) Parkerizing) 11概念概念: : 磷酸亚盐磷酸亚盐 形成皮膜层后形成皮膜层后 涂装耐蚀性的概念涂装耐蚀性的概念 及及 从用金属从用金属 防止生锈防止生锈 22火性皮膜的分类火性皮膜的分类 磷酸亚盐皮膜磷酸亚盐皮膜 磷酸铁皮膜磷酸铁皮膜 磷酸锰皮膜磷酸锰皮膜 磷酸钙皮膜磷酸钙皮膜 ( (防锈防锈, , ) () ( ) () (耐磨耗性耐磨耗性, , 防锈防锈) () ( ) ) 33磷酸盐皮膜处理的历史磷酸盐皮
22、膜处理的历史 磷酸盐皮膜最初使用化的是磷酸盐皮膜最初使用化的是 用英国特许用英国特许 1869 1869年年 G. ROSS G. ROSS提案的提案的 磷酸铁制品沉积的磷酸铁制品沉积的 单纯方法单纯方法 1910 1910年年 亚盐亚盐 Ion Ion 使用的磷酸盐处理使用的磷酸盐处理 等的英国特许继续后等的英国特许继续后 F.Richards F.Richards等等 发明磷酸锰皮膜形成法。发明磷酸锰皮膜形成法。 之后之后 从从19151915年年 美国的美国的 C.W.Paker C.W.Paker设立公司后设立公司后 可以活用本质的工业的可以活用本质的工业的 多样化发展后多样化发展后,
23、 , 现皮膜的品质向上现皮膜的品质向上, Energy , Energy 节约节约, , 资源资源 节约节约, , 为人力节约等为人力节约等 多样的处理方法多样的处理方法 及药品开发,及药品开发, 处理液的处理液的 自动排除自动排除 System System等使用化。等使用化。 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 44磷酸盐皮膜的主要成分及作用磷酸盐皮膜的主要成分及作用 项目项目Component(Component(成分成分) )Funtion(Funtion(作用作用) ) Znic Znic PhosphatePh
24、osphate CoatingCoating ( () ) Primary Znic Phosphate : Zn(HPrimary Znic Phosphate : Zn(H2 2POPO4 4) )2 2 Main Component of Coating fuctMain Component of Coating fuct ionion Phosporic Acid :HPhosporic Acid :H3 3POPO4 4皮模型成皮模型成 Etching Etching HeavyHeavy MetalsMetals MnMn 皮膜的耐久性皮膜的耐久性, , 耐摩擦性耐摩擦性, , 耐
25、耐Alkali Alkali 强化强化 NiNi 素材表面间的素材表面间的 结束力结束力 强化强化 及及 SEM SEM 向上向上 FeFe 皮膜决定皮膜决定 组成排除组成排除, , 用用PhosphylitePhosphylite提高提高 Nitrate (NONitrate (NO3 3), F), F批模型成促进作用批模型成促进作用 AccelaterAccelater ( (促进剂促进剂) ) NONO3 3, NO, NO2 2促进效果促进效果 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 55磷酸盐处理的化学反应磷酸盐处
26、理的化学反应 磷酸盐处理的化学反应磷酸盐处理的化学反应: : 金属的腐蚀反映和金属表面腐蚀用生成物的生成金属的腐蚀反映和金属表面腐蚀用生成物的生成 反映反映 分开。分开。 磷酸亚盐皮膜的生成时磷酸亚盐皮膜的生成时 基本的腐蚀液基本的腐蚀液( (磷酸亚盐处理液磷酸亚盐处理液) )组成组成 皮膜液的组成皮膜液的组成 酸性酸性 水溶液水溶液 PH 3PH 3 游离酸游离酸 H H3 3POPO4 4 F.A (F.A (游离酸度游离酸度) ) 第第1 1磷酸亚盐磷酸亚盐Zn(HZn(H2 2POPO4 4) )2 2T.A(T.A(前酸度前酸度) ) 酸化剂酸化剂OOA.C(A.C(促进度促进度)
27、) Fe + 2HFe + 2H3 3POPO4 4 Fe(H Fe(H2 2POPO4 4) )2 2 + H + H2 2 (1) (1) (钢板) (火性液) (O) 火性液 H H2 20 (2)0 (2) (O) 火性液 FePO FePO4 4 Sludge Sludge 3Zn(H 3Zn(H2 2POPO4 4) )2 2 H H2 2O Zn3(POO Zn3(PO4 4) )2 2 4H 4H2 2O + 4HO + 4H3 3POPO4 4 (4) (4) (火性液) 皮膜(Hopeite) Fe + 2Zn(H Fe + 2Zn(H2 2POPO4 4) )2 2 H
28、H2 20 Zn2 Fe(PO0 Zn2 Fe(PO4 4) )2 2 4H 4H2 20 0 钢板 火性液 (O) 皮膜(Phosphophyllite) + H3PO4 + H2O (3)+ H3PO4 + H2O (3) + 4H+ 4H3 3POPO4 4 +2H +2H2 20 (5)0 (5) 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 55磷酸盐处理的化学反应磷酸盐处理的化学反应 磷酸盐处理的化学反应磷酸盐处理的化学反应: : 金属的腐蚀反映和金属表面腐蚀用生成物的生成金属的腐蚀反映和金属表面腐蚀用生成物的生成 反映
29、反映 分开。分开。 磷酸亚盐皮膜的生成时磷酸亚盐皮膜的生成时 基本的腐蚀液基本的腐蚀液( (磷酸亚盐处理液磷酸亚盐处理液) )组成组成 皮膜液的组成皮膜液的组成 酸性酸性 水溶液水溶液 PH 3PH 3 游离酸游离酸HH3 3POPO4 4 F.A (F.A (游离酸度游离酸度) ) 第第1 1磷酸亚盐磷酸亚盐Zn(HZn(H2 2POPO4 4) )2 2T.A(T.A(前酸度前酸度) ) 酸化剂酸化剂OOA.C(A.C(促进度促进度) ) Fe + 2HFe + 2H3 3POPO4 4 Fe(H Fe(H2 2POPO4 4) )2 2 + H + H2 2 (1) (1) (钢板) (
30、火性液) (O)火性液 H H2 20 (2) 0 (2) (O)火性液 FePO FePO4 4 Sludge Sludge 3Zn(H 3Zn(H2 2POPO4 4) )2 2 H H2 2O Zn3(POO Zn3(PO4 4) )2 2 4H 4H2 2O + 4HO + 4H3 3POPO4 4 (4) (4) (火性液) 皮膜(Hopeite) Fe + 2Zn(H Fe + 2Zn(H2 2POPO4 4) )2 2 H H2 20 Zn2 Fe(PO0 Zn2 Fe(PO4 4) )2 2 4H 4H2 20 0 钢板 火性液 (O) 皮膜(Phosphophyllite)
31、+ H3PO4 + H2O (3) + H3PO4 + H2O (3) + 4H+ 4H3 3POPO4 4 +2H +2H2 20 (5) 0 (5) 干净的钢板表面处理液 切钢板表面溶解后 (1), (2), (3)式和 钢板表面附近的 处理液 PH上升后 (4),(5)式的 反映进行后 钢板表面磷酸亚盐界 皮膜的析出形成 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 .电泳工程电泳工程 电泳事项电泳事项 设计数设计数实实 际际 Cathodic-ED Cathodic-ED 隔膜式隔膜式Cathodic-ED Cathodic-ED 隔膜式隔膜式 涂料涂料NT-10(
32、S)NT-10(S) Coulomb Coulomb 收率收率30mg/C30mg/C29 - 3129 - 31 NVNV18 - 20 %18 - 20 %18 - 1918 - 19 pHpH6.2 - 6.86.2 - 6.85.9 - 6.35.9 - 6.3 MEQMEQ24.5 - 28.524.5 - 28.5 涂膜厚度涂膜厚度2525外盘外盘/ /内盘内盘/ / 16 - 25/10 - 17/5-8 16 - 25/10 - 17/5-8 涂膜比重涂膜比重1.351.351.351.35 浴涂料温度浴涂料温度27 - 3027 - 3027 - 2927 - 29 通电方式
33、通电方式3 3段全沉通电方式段全沉通电方式4 4段全沉通电方式段全沉通电方式 通电时间通电时间180sec180sec180sec180sec 1 1次电压次电压440V440V230 - 250V230 - 250V 通电电压通电电压400V400V270-300v/280-310V270-300v/280-310V 阳极液阳极液 电电 电导度电导度300 - 500300 - 500S/S/AN 500-800, LAN 1300-1400AN 500-800, LAN 1300-1400 Body Body 面积面积110110/ /台台SM5 97SM5 97/ /台台,SM3 86,
34、SM3 86/ /台台 支出量支出量13.213.2/ /台台10-1310-13/ /台台 入槽入槽 Body Body 温度温度2727以下以下2828以下以下 工厂内温度工厂内温度夏夏 40 40, , 冬冬 5 5夏夏 40 40, , 冬冬 6 6 液面高度液面高度在在Body roofBody roof 495 495在在Body roofBody roof 495 495 本槽搅拌回收本槽搅拌回收4 4回回/hr/hr4 4回回/hr/hr 生产代数生产代数6060台台/hr/hr6060台台/hr, /hr, 跟着时间的变动跟着时间的变动 有有 C/V C/V 速度速度6.33
35、m/min6.33m/min6.3m/min6.3m/min 入出槽角度入出槽角度3030度度3030度度 C/VC/V 通电方式通电方式 涂涂 料料 通通 电电 关关 系系 其其 它它 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 6 Hopeite Zn6 Hopeite Zn3 3(PO(PO4 4) )2 2* *4H4H2 200的生成条件的生成条件 Hopeite Hopeite是是 第第1 1 磷酸哑盐通过水溶液的磷酸哑盐通过水溶液的 PH PH上升上升 得出得出. . Zn Zn 浓度高的磷酸亚盐水溶液是浓度高的磷酸
36、亚盐水溶液是 Hopeite Hopeite 容易生成。容易生成。 表表1 1是是 在第在第1 1磷酸亚盐水溶液磷酸亚盐水溶液 NaOH NaOH 加后加后 PH PH 适当曲线测定的结果适当曲线测定的结果. . 在这曲线在这曲线 过非连续点的话过非连续点的话 Hopeite Hopeite 生成,生成, 这点叫沉淀平衡这点叫沉淀平衡PHPH. . ( (大大) ) 表表1) 1) 中化适当曲线中化适当曲线0.1N-NaOH0.1N-NaOH PHPH 1.01.0 2.02.0 3.03.0 下面下面 Zn Zn 浓度不同单纯的浓度不同单纯的 第第1 1磷酸亚盐磷酸亚盐 水溶液的个温度别水溶
37、液的个温度别 表现沉淀平衡的表现沉淀平衡的 PH PH 曲线图曲线图. . 对于这对于这 从第从第1 1磷酸亚盐水溶液开始磷酸亚盐水溶液开始 Hopeite Hopeite的的 生成是生成是 PH PH的的 需要上升需要上升 Zn Zn 浓度浓度 及及 温度越高温度越高 Hopeite Hopeite越容易生成越容易生成. . 0.10.10.20.20.30.30.40.4 2.52.5 4.04.0 3.53.5 3.03.0 沉 淀 平 衡 PHPH 6060 4040 5050 表表2) Zn-2) Zn-温度温度 沉淀平衡沉淀平衡 PH PH的关系的关系 ZnZn POPO4 4-
38、- 100 mmole 100 mmole 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 7 Phoshophyllite Zn7 Phoshophyllite Zn2 2Fe(POFe(PO4 4) )2 2* *4H4H2 200的生成条件的生成条件 Phoshophyllite是 在磷酸亚盐皮膜处理的腐蚀反应中,从钢铁表面开始熔化出来的铁通过和Ion (Fe2+)反应生成. 想 既, Phoshophyllite的 生成反应跟以下一样的. Fe Fe(H2PO4)2 + Zn2 Fe(PO4)2*4H2O + 4H3PO4 在
39、磷酸亚盐皮膜处理上 Phoshophyllite的生成是在钢板熔化出来的 因在Fe2+依靠 所以在钢板表面附近的 Fe2+浓度是 组成抑制. 2Zn(H2PO4)2 H2O H3PO4 在金属的工业涂装上在金属的工业涂装上 涂料涂料, , 涂装间的关系上涂装间的关系上 在磷酸亚盐皮膜在磷酸亚盐皮膜 邀请的。邀请的。 1) 1) 图装时涂装形成过程中图装时涂装形成过程中 不要给坏的影响。不要给坏的影响。 2) 2) 指使涂膜的附着性向上。指使涂膜的附着性向上。 3) 3) 通过涂膜间的良好作用上通过涂膜间的良好作用上 保护持有金属。保护持有金属。 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司
40、金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 7 Phoshophyllite Zn7 Phoshophyllite Zn2 2Fe(POFe(PO4 4) )2 2* *4H4H2 200的生成的条件的生成的条件 Phoshophyllite Ion (Fe2+) . , Phoshophyllite . Fe Fe(H2PO4)2 + Zn2 Fe(PO4)2*4H2O + 4H3PO4 Phoshophyllite Fe2+ Fe2+ . 2Zn(H2PO4)2 H2O H3PO4 在金属的工业涂装上在金属的工业涂装上 涂料涂料, , 涂装间的关系上涂装间的关系上 在磷酸亚盐皮
41、膜在磷酸亚盐皮膜 邀请的。邀请的。 1) 1) 图装时涂装形成过程中图装时涂装形成过程中 不要给坏的影响。不要给坏的影响。 2) 2) 涂膜的附着性向上。涂膜的附着性向上。 3) 3) 通过涂膜间的良好作用上通过涂膜间的良好作用上 保护持有金属。保护持有金属。 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 8 8 水压力和皮膜特性的变化水压力和皮膜特性的变化 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 9 9 磷酸亚盐界皮膜的品质和磷酸亚盐界皮膜的品质和 PROCESS PRO
42、CESS 磷酸亚盐界皮膜的皮膜重量磷酸亚盐界皮膜的皮膜重量, , 决定状态决定状态, , 皮摸组成等是皮摸组成等是 通过在处理工程通过在处理工程, , 处理设备处理设备, , 使用药品等使用药品等 决定决定. . 现因得到磷酸亚盐界皮膜的现因得到磷酸亚盐界皮膜的 Process Process有有3 3 种方法。种方法。 Spray Process Spray Process 基本工程基本工程 脱脂脱脂 水洗水洗 磷酸皮膜磷酸皮膜 水洗水洗 纯水洗纯水洗 * * 不管哪个工程不管哪个工程 Spray Spray 方法。方法。 Half-Dip Process Half-Dip Process的
43、基本功成的基本功成 脱脂脱脂 水洗水洗 磷酸皮膜磷酸皮膜 水洗水洗 纯水洗纯水洗 * *磷酸盐皮膜是磷酸盐皮膜是 Pre-Spray Pre-Spray后后 Dip Dip 处理,处理, 之外是之外是 Spray. Spray. Full Dip Process Full Dip Process 基本功成基本功成 脱脂脱脂 水洗水洗 磷酸皮膜磷酸皮膜 水洗水洗 纯水洗纯水洗 * * 基本上没有那个基本上没有那个 Dip Dip 处理处理. . 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 (Test (Test 方法方法) ) A-P-
44、CYCL-TEST A-P-CYCL-TEST 方法方法 A-P-CYCL-TEST A-P-CYCL-TEST Chip Chip 條件條件 涂装后 12小时以上硬化的 Test Piece 在38 温水 沉淀5日 风干 1小时后 在90 角 做Chiping . Chip Chip 材材 ALUNDOM : 12mesh, 50g(约 400個), 4.0/ 盐水喷雾盐水喷雾 耐湿耐湿 TEST TEST 冷冻冷冻 大气暴露大气暴露 温水沉淀温水沉淀 冷冻冷冻 盐水喷雾盐水喷雾 TestTest 10 Cycle 5% NaCl 35 4Hrs 38 RH 98% 18Hrs -23 15
45、Hrs 脱脂离子水 洗净 -23 2Hrs 38 脫 Ion水 16.5Hrs (Air 搅拌) (JIS-K-5400) 6Hrs (JIS-Z-2371) 4Hrs 10 days ASTM-D-2803-70 HUMIDITY BOX 40 RH 55%ASTM-D-2803-70 HUMIDITY BOX 40 RH 55% 腐蚀条件腐蚀条件 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 (Test (Test 方法方法) ) HARD-CHIP-TEST HARD-CHIP-TEST 方法方法 HARD-CHIP-TEST H
46、ARD-CHIP-TEST Chip Chip 條件條件 涂装后 12小时以上硬化的 Test Piece 在38 温水沉淀5日 风干 1小时后 在4.5m 高度 45 角度上 自由落下后 做Chiping . Chip Chip 材材 NUT Inch 100个 Or(或) NUT M6 盐水喷雾盐水喷雾 大气暴露大气暴露 盐水喷雾盐水喷雾 水洗水洗 风干风干 4 Cycle 5% NaCl 35 3 Hrs 4Hrs 3Hrs (JIS-K-5400) (JIS-Z-2371) 0.5Hrs 腐蚀条件腐蚀条件 (JIS-Z-2371) 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制
47、品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 在皮膜处理过程上金属表面和脱脂表面调整在皮膜处理过程上金属表面和脱脂表面调整 AA对于脱脂剂对于脱脂剂 在金属表面附着在金属表面附着 Oil, Oil,污物等往脱脂液污物等往脱脂液 Spray Spray 处理或沉积排除后处理或沉积排除后 把金属表面弄干净把金属表面弄干净. . 干净的金属表面是成活性化之后干净的金属表面是成活性化之后 从水洗皮膜处理液在接触之间的距离避开空气接触。从水洗皮膜处理液在接触之间的距离避开空气接触。 脱脂液基本上脱脂液基本上 附着附着 Oil Oil的排除的排除( (洗涤洗涤), ), 排除后排除后 Oil Oil在
48、金属表面的再附着防止。在金属表面的再附着防止。 原来拥有的金属表面原来拥有的金属表面 活性度不要低下。活性度不要低下。 水水, , 淘洗性好淘洗性好, , 考虑浸透力考虑浸透力, , 分散力分散力, , 柔和力柔和力, , 杀菌力杀菌力, , 腐蚀性等腐蚀性等 。 B B 对于表面调整剂对于表面调整剂 磷酸亚盐皮膜处理前工程的磷酸亚盐皮膜处理前工程的 往往Ti-Colloid Ti-Colloid 成水溶液的成水溶液的 表面调整剂是磷酸亚盐皮膜外观表面调整剂是磷酸亚盐皮膜外观, , 皮膜重量皮膜重量, , 决定决定 Size Size和之后给涂装性能带来重要的影响。和之后给涂装性能带来重要的影
49、响。 表面调整的组成表面调整的组成, , 水质水质, , 表面调整的表面调整的 PH, Ti-Colloid PH, Ti-Colloid 跟着离子的大小跟着离子的大小 安定的磷酸亚盐皮膜,安定的磷酸亚盐皮膜, 可以得到高品质磷酸亚盐皮膜。可以得到高品质磷酸亚盐皮膜。 表面调整剂处理液的表面调整剂处理液的 PH PH是是 8.09.5 8.09.5最好最好 Ti-Colloid Ti-Colloid 平均离子的大小是平均离子的大小是 3001000m 3001000m 的范围最好的范围最好.(300m .(300m 以下时以下时 成成Blue ColorBlue Color容易容易, 1000
50、m , 1000m 以上时用皮膜重量正大以上时用皮膜重量正大 经过皮膜经过皮膜 决定正大。决定正大。 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 镀金钢板的种类和火性皮膜后的皮膜组成镀金钢板的种类和火性皮膜后的皮膜组成 大分类大分类小分类小分类( (製法製法) )火性皮膜组成火性皮膜组成 亚盐镀金钢板亚盐镀金钢板 电镀金电镀金(EG)(EG)HopeiteHopeite 鎔融鎔融镀金镀金(EG)(EG)HopeiteHopeite 合金化亚盐镀金钢板合金化亚盐镀金钢板 EG ALLOYEG ALLOYHopeite, Phosphop
51、hyllite (Hopeite, Phosphophyllite (美國美國) ) HG ALLOYHG ALLOYHopeite, Phosphophyllite (Hopeite, Phosphophyllite (美國美國) ) Zn-Ni Zn-Ni 系系 镀金钢板镀金钢板 电镀金电镀金HopeiteHopeite Zn-Fe Zn-Fe 系系 镀金钢板镀金钢板 Zn-Fe 1Zn-Fe 1層層 电镀金电镀金 Hopeite(Hopeite(注注), Phosphophyllite), Phosphophyllite ( (小小) ) Zn-Fe/Fe-Zn 2Zn-Fe/Fe-Zn
52、 2層層 电镀金电镀金 Hopeite(Hopeite(注注), Phosphophyllite), Phosphophyllite ( (小小) ) 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4. 4. 主要工程别理论主要工程别理论 各种表面处理钢板的涂装后耐蚀性各种表面处理钢板的涂装后耐蚀性 实验法实验法 钢板种类钢板种类 SSTSSTCCTCCTD&DD&D 电泳电泳( (粉体粉体) )电泳电泳( (粉体粉体) )电泳电泳( (粉体粉体) ) Zn-Ni EC Zn-Ni EC 钢板钢板 Zn-Fe EG Zn-Fe EG 钢板钢板 GA GA 钢板钢板 GI G
53、I 钢板钢板 WC WC 钢板钢板 ZM ZM 钢板钢板 CR CR 钢板钢板 : 最优秀, : 优秀, : 普通, : 不良 , 实验时间: 电泳4周, 常度(粉体) 6周 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 磷酸皮膜不良磷酸皮膜不良 磷酸盐皮膜不良磷酸盐皮膜不良 斑点发生斑点发生区域效率区域效率 薄皮膜薄皮膜污染的皮膜污染的皮膜低温度低温度 低 FA 高 FA 低 ACC 水质不良 喷嘴堵塞 脱脂过程问题 表面调整问题 清扫不良 喷嘴堵塞 内部干燥 生锈状态 不是标准溶液 Sludge 多 水洗污染 ACC 高 低压 低温
54、度 低 FA 热量不足 作业不良 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 5 5 水质干燥水质干燥 水质干燥效果水质干燥效果 1) 1) 涂装时的起初涂膜析出涂装时的起初涂膜析出 时间促进时间促进, , 在界面的在界面的 限制限制PH PH 上升。上升。 2) 2) 钢板表面的电抵抗钢板表面的电抵抗 均一化的效果。均一化的效果。 3) 3) 涂膜附着性的向上效果涂膜附着性的向上效果 复合效果复合效果磷酸亚盐皮膜粗杂后磷酸亚盐皮膜粗杂后 在成在成Build-Up Build-Up 的决定的决定 在皮膜及复合部等是在皮膜及复合部等是
55、Chromate Chromate处理细致处理细致 , , 微小的决定微小的决定 在皮膜上水质干燥是在皮膜上水质干燥是 表现更高的效果。表现更高的效果。 腐蚀实验方法腐蚀实验方法, , 跟着电泳跟着电泳( (粉体粉体) )涂料的种类涂料的种类, Chromate, , Chromate, 水质水质 , , 为拉对于涂料种类为拉对于涂料种类 安心的品质管理的安心的品质管理的 Chromate Chromate处理处理+ +水质干燥水质干燥 System System . . 和易兴和易兴( (天津天津) )金属制品有限公司金属制品有限公司 4.4.主要工程别理论主要工程别理论 前处理工程的不良原因图前处理工程的不良原因图 皮膜不良皮膜不良 素材素材前处理前处理 设备设备 素材的材质 在表面电化学性质 防
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