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文档简介
1、第三章 酚醛树脂 主要内容 简介简介 第一节第一节 酚醛树脂的合成酚醛树脂的合成 第二节第二节 酚醛树脂的性能酚醛树脂的性能 第三节第三节 酚醛树脂的应用酚醛树脂的应用 第四节第四节 酚醛树脂的未来发展酚醛树脂的未来发展 2 酚醛树脂的发展历史 1872年年,德国化学家,德国化学家拜耳拜耳 (a. baeyer)首先发现酚和)首先发现酚和 醛在酸的存在下可以缩合得醛在酸的存在下可以缩合得 到无定形棕红色的不可处理到无定形棕红色的不可处理 的树枝状产物,但未开展的树枝状产物,但未开展研研 究。究。 3 酚醛树脂的发展历史 1902年年,布卢默布卢默(l. blumer)用酒石酸)用酒石酸135份
2、份 作催化剂作催化剂,用,用150份份40%的甲醛溶液与的甲醛溶液与195份苯份苯 酚进行反应,得到酚进行反应,得到了第一个商业化酚醛树脂,命了第一个商业化酚醛树脂,命 名为名为laccain,但没有形成工业化规模;,但没有形成工业化规模; 4 酚醛树脂的发展历史 19051907年年,酚醛树脂创始人美国科学家巴,酚醛树脂创始人美国科学家巴 克兰(克兰(baekeland)对酚醛树脂进行了系统而广)对酚醛树脂进行了系统而广 泛的研究,于泛的研究,于1907年年提出了关于酚醛树脂提出了关于酚醛树脂“加加 压、加热压、加热”固化的专利,实现了酚醛树脂的实用固化的专利,实现了酚醛树脂的实用 化,有人
3、提议将此年定为酚醛树脂元年(或合成化,有人提议将此年定为酚醛树脂元年(或合成 高分子元年)高分子元年)。 5 酚醛树脂的发展历史 巴克兰于巴克兰于1910年年10月月10日成立日成立bakelite公司,分布在公司,分布在 许多国家许多国家1939年附属于联碳年附属于联碳(uc)公司公司,他们先后申,他们先后申 请了请了400多个专利,预见到目前除酚醛树脂作烧蚀材料多个专利,预见到目前除酚醛树脂作烧蚀材料 以外的主要应用,解决了酚醛树脂应用的关键问题以外的主要应用,解决了酚醛树脂应用的关键问题。 巴克兰巴克兰还成功地获得了施加高压使酚醛预聚物固化的还成功地获得了施加高压使酚醛预聚物固化的 技术
4、,他明确指出,酚醛树脂是否具有热塑性取决于技术,他明确指出,酚醛树脂是否具有热塑性取决于 苯酚与甲醛的用量比和所用催化剂类型,在碱性催化苯酚与甲醛的用量比和所用催化剂类型,在碱性催化 剂存在下即使苯酚过量一些,生成物也是热固性树脂,剂存在下即使苯酚过量一些,生成物也是热固性树脂, 受热后能够转变为不溶不熔树脂。受热后能够转变为不溶不熔树脂。 6 酚醛树脂的发展历史 1911年,年,艾尔斯沃思艾尔斯沃思(aylesworth)发现用六次甲基四发现用六次甲基四 胺可以使酚醛树脂固化,转变为不溶不熔状态,使其胺可以使酚醛树脂固化,转变为不溶不熔状态,使其 具有较高电绝缘性等应用特性。酚醛树脂因此开始
5、用具有较高电绝缘性等应用特性。酚醛树脂因此开始用 于电绝缘制品。于电绝缘制品。 19121913年年,俄国科学家彼得洛夫、塔拉索夫等研,俄国科学家彼得洛夫、塔拉索夫等研 究了在石油磺酸和芳香族磺酸存在下的酚与醛的反应,究了在石油磺酸和芳香族磺酸存在下的酚与醛的反应, 并发明了将其注塑成型制取酚醛树脂注塑制品的方法。并发明了将其注塑成型制取酚醛树脂注塑制品的方法。 1913年年,德国科学家阿尔贝特发明了松香改性酚醛树,德国科学家阿尔贝特发明了松香改性酚醛树 脂,这种树脂适合制作油漆涂料,这一发明为酚醛树脂,这种树脂适合制作油漆涂料,这一发明为酚醛树 脂在涂料领域的应用铺展了成功之路。脂在涂料领域
6、的应用铺展了成功之路。 7 酚醛树脂的发展历史 1914年,年,日本引进巴克兰技术在东京开始生产酚醛树日本引进巴克兰技术在东京开始生产酚醛树 脂,开创了亚洲先河。脂,开创了亚洲先河。 1923年,年,美国投产苯酚糠醛模塑粉。美国投产苯酚糠醛模塑粉。 1930年,年,酚醛泡沫塑料在美国投产。酚醛泡沫塑料在美国投产。 1937年,年,开发了增塑的醚化的酚醛树脂并用于油漆涂开发了增塑的醚化的酚醛树脂并用于油漆涂 料。料。 1945年,年,高邻位酚醛树脂及其快速成型模压粉在美国高邻位酚醛树脂及其快速成型模压粉在美国 工业化生产。工业化生产。 1946年,年,美国投产丁腈橡胶改性酚醛树脂及其模塑粉。美国
7、投产丁腈橡胶改性酚醛树脂及其模塑粉。 1949年,年,苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。 8 第一节 酚醛树脂的合成 一、酚醛树脂的合成原料一、酚醛树脂的合成原料 酚类化合物:酚类化合物: 苯酚、苯酚、工业酚工业酚 、甲酚、二甲甲酚、二甲 酚、间苯二甲酚、间苯二甲 酚或几种酚的酚或几种酚的 混合物等等。混合物等等。 醛类化合物:醛类化合物: 甲醛、甲醛、多聚甲多聚甲 醛、三聚甲醛醛、三聚甲醛 、乙醛、三聚、乙醛、三聚 乙醛、糠醛或乙醛、糠醛或 几种醛的混合几种醛的混合 物等等。物等等。 9 第一节 酚醛树脂的合成 一、酚醛树脂的合成原料一、酚醛树脂的合成原料 催化剂:催化
8、剂: 酸类、碱类,酸类、碱类, 氧化镁、碳酸氧化镁、碳酸 钠、醋酸锌也钠、醋酸锌也 可用于制备酚可用于制备酚 醛树脂。醛树脂。 固化剂:固化剂: 苯胺、六次甲苯胺、六次甲 基四胺(乌洛基四胺(乌洛 托品)、三聚托品)、三聚 氰胺氰胺 10 反应反应特点:特点: 缩聚反应是缩聚反应是逐步反应逐步反应,中间产物稳定;,中间产物稳定; 酚和醛的缩聚反应具有酚和醛的缩聚反应具有不可逆性不可逆性,反应过程,反应过程 中析出的水不会对反应造成影响。中析出的水不会对反应造成影响。 缩聚反应主要受缩聚反应主要受催化剂的类型催化剂的类型和和酚和醛的酚和醛的配配 比比影响。影响。 11 第一节 酚醛树脂的合成 二
9、、酚醛树脂合成的加成反应二、酚醛树脂合成的加成反应 首先苯酚与甲醛进行加成反应,生成多种羟甲首先苯酚与甲醛进行加成反应,生成多种羟甲 酚,进一步发生加成反应生成二酚基甲烷。酚,进一步发生加成反应生成二酚基甲烷。 12 第一节 酚醛树脂的合成 三、酚醛树脂合成的缩聚反应三、酚醛树脂合成的缩聚反应 二羟苯酚基甲烷接着和甲醛反应,这样就生成更多二羟苯酚基甲烷接着和甲醛反应,这样就生成更多 的羟甲基,羟甲基与苯酚的反应很快,生成更高分的羟甲基,羟甲基与苯酚的反应很快,生成更高分 子量的树脂。由于苯酚是过量的,因此分子量只能子量的树脂。由于苯酚是过量的,因此分子量只能 增长到一定大小。最后得到增长到一定
10、大小。最后得到线性结构线性结构。 oh ho oh oh 13 第一节 酚醛树脂的合成 四、酚醛树脂合成的反应机理四、酚醛树脂合成的反应机理 14 第一节 酚醛树脂的合成 四、酚醛树脂合成的反应机理四、酚醛树脂合成的反应机理 15 线性酚醛树脂线性酚醛树脂热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂只能热熔融,只能热熔融, 不能交联。不能交联。 酚基上存在未反应的活性点,可用固化剂交联。酚基上存在未反应的活性点,可用固化剂交联。 n = 412 与苯酚用量有关。与苯酚用量有关。 16 调整调整反应的酸度反应的酸度可获得不同结构的热塑性酚醛树脂可获得不同结构的热塑性酚醛树脂 ch2 ohoh ch2 nm 在强
11、酸(在强酸(ph1(1.11.5) 羟甲基不稳定很容易发羟甲基不稳定很容易发 生缩聚生缩聚 ch2 ohoh ch2 oh ch2oh 19 ch2 ohoh ch2 oh ch2 o ch2 ch2ch2 ohohoh ch2 ohoh ch2 oh ch2 ch2ch2 ohohoh 在在pf制备阶段就会产生不溶不熔的交联制备阶段就会产生不溶不熔的交联pf,不能进一步,不能进一步 加工成型,所以加工成型,所以工业上不采用这种条件制备工业上不采用这种条件制备pf。 20 n甲醛:苯酚甲醛:苯酚1(1.11.5) 21 热塑性酚醛树脂:热塑性酚醛树脂:甲醛:苯酚甲醛:苯酚1,碱性条件下,碱性条
12、件下 反应。含有可反应羟甲基,不需固化剂,加热反应。含有可反应羟甲基,不需固化剂,加热 就可以固化。就可以固化。 热塑性热塑性pfpf和热固性和热固性pfpf的反应条件:的反应条件: 22 第一节 酚醛树脂的合成 五、酚醛树脂的固化五、酚醛树脂的固化 热塑性热塑性pf的固化的固化 固化剂:固化剂:六次甲基四胺六次甲基四胺 23 热固性热固性pf的固化的固化 羟甲基与邻位或对位活泼氢反应,生成次甲基键羟甲基与邻位或对位活泼氢反应,生成次甲基键 羟甲基之间反应形成二苄基醚羟甲基之间反应形成二苄基醚 24 热固性热固性pf的固化的固化 次甲基与羟甲基缩合次甲基与羟甲基缩合 25 当反应温度当反应温度
13、超过超过160oc时,醚键不稳定,会脱除甲醛时,醚键不稳定,会脱除甲醛 固化后的到的树脂固化后的到的树脂交联网络结构不完整交联网络结构不完整,还残存一些羟,还残存一些羟 甲基和酚羟基的邻对位。甲基和酚羟基的邻对位。 26 2. 酸固化酸固化 当当pf被用于被用于黏合剂和浇注树脂黏合剂和浇注树脂时,要求能低温时,要求能低温 固化,甚至是在室温下。固化,甚至是在室温下。 在热固性甲阶树脂中加入适量的有机酸或无机在热固性甲阶树脂中加入适量的有机酸或无机 酸提高羟甲基的反应活性,使其发生进一步缩酸提高羟甲基的反应活性,使其发生进一步缩 聚反应,固化。聚反应,固化。 由于制备热固性由于制备热固性pf时,
14、时,甲醛过量甲醛过量。所以酚醛类。所以酚醛类 黏合剂黏合剂很不环保很不环保。 27 第二节 酚醛树脂的性能 酚醛树脂的主要特征:酚醛树脂的主要特征: 原料价格便宜、生产工艺简单而成熟,制造及加工原料价格便宜、生产工艺简单而成熟,制造及加工 设备投资少,成型加工容易;设备投资少,成型加工容易; 抗冲击强度小,树脂既可混入无机或有机填料做成抗冲击强度小,树脂既可混入无机或有机填料做成 模塑料来提高强度,也可浸渍织物制层压制品,还可模塑料来提高强度,也可浸渍织物制层压制品,还可 以发泡;以发泡; 制品尺寸稳定;制品尺寸稳定; 耐热、阻燃,可自灭,燃烧时弧性不佳;耐热、阻燃,可自灭,燃烧时弧性不佳;
15、化学稳定性好,耐酸性强,由于含苯酚型羟基,因化学稳定性好,耐酸性强,由于含苯酚型羟基,因 此不耐碱;此不耐碱; 长时间置于高温空气中会变成红褐色,故着色剂使长时间置于高温空气中会变成红褐色,故着色剂使 用受到限制。用受到限制。 28 第二节 酚醛树脂的性能 一、酚醛树脂的基本性能一、酚醛树脂的基本性能 酚醛树脂与其他热固性树脂比较,其固化温度较高,酚醛树脂与其他热固性树脂比较,其固化温度较高, 固化树脂的力学性能、耐化学腐蚀性可与不饱和聚固化树脂的力学性能、耐化学腐蚀性可与不饱和聚 酯相当,但不及环氧树脂;酯相当,但不及环氧树脂; 酚醛树脂的脆性比较大、收缩率高、不耐碱、易吸酚醛树脂的脆性比较
16、大、收缩率高、不耐碱、易吸 潮、电性能差,不及聚酯和环氧树脂。潮、电性能差,不及聚酯和环氧树脂。 29 第二节 酚醛树脂的性能 二、酚醛树脂的热性能及烧蚀性能二、酚醛树脂的热性能及烧蚀性能 酚醛树脂耐热性非常好,在酚醛树脂耐热性非常好,在300以上开始分解,逐以上开始分解,逐 渐碳化,而成为残留物,酚醛树脂的残留率比较高,渐碳化,而成为残留物,酚醛树脂的残留率比较高, 可在可在60%以上。以上。 酚醛树脂在高温酚醛树脂在高温8002500下在材料表面形成碳化下在材料表面形成碳化 层,使内部材料得到保护,因此酚醛树脂可广泛用层,使内部材料得到保护,因此酚醛树脂可广泛用 作烧蚀材料,用于火箭、导弹
17、、飞机等。作烧蚀材料,用于火箭、导弹、飞机等。 30 第二节 酚醛树脂的性能 三、酚醛树脂的阻燃性能和发烟性能三、酚醛树脂的阻燃性能和发烟性能 酚醛树脂材料具有不燃性、低发烟率、少或无毒气酚醛树脂材料具有不燃性、低发烟率、少或无毒气 体放出,在火中性能如可燃性、热释放、发烟、毒体放出,在火中性能如可燃性、热释放、发烟、毒 性和阻燃性等远优于环氧树脂和聚酯树脂、乙烯基性和阻燃性等远优于环氧树脂和聚酯树脂、乙烯基 酯树脂。酯树脂。 31 第二节 酚醛树脂的性能 酚醛树脂主要由碳、氧和氢组成,它们的燃烧产物酚醛树脂主要由碳、氧和氢组成,它们的燃烧产物 与燃烧条件有关,主要是水蒸气、二氧化碳、焦炭与燃
18、烧条件有关,主要是水蒸气、二氧化碳、焦炭 和一氧化碳,因此燃烧产物的毒性相对较低。和一氧化碳,因此燃烧产物的毒性相对较低。 三、酚醛树脂的阻燃性能和发烟性能三、酚醛树脂的阻燃性能和发烟性能 32 第二节 酚醛树脂的性能 当高能辐射(当高能辐射(x射线、射线、射线、中子、电子、质子和射线、中子、电子、质子和 氘核)通过物质时,在原子核内或在轨道电子内出氘核)通过物质时,在原子核内或在轨道电子内出 现强烈的相互作用使大部分入射能损耗。最后的结现强烈的相互作用使大部分入射能损耗。最后的结 果是在聚合物材料内形成离子和自由基,从而破坏果是在聚合物材料内形成离子和自由基,从而破坏 化学键,并同时伴随新键
19、的形成,紧接着以不同的化学键,并同时伴随新键的形成,紧接着以不同的 速度发生交联或降解。速度发生交联或降解。 四、酚醛树脂的耐辐射性四、酚醛树脂的耐辐射性 33 第二节 酚醛树脂的性能 通常,含有芳环的聚合物具有低得多的降解速度;通常,含有芳环的聚合物具有低得多的降解速度; 热固性材料要比柔性热塑性和弹性体结构更耐辐射。热固性材料要比柔性热塑性和弹性体结构更耐辐射。 由于酚醛树脂具有优良的耐辐射性,且具有高的耐由于酚醛树脂具有优良的耐辐射性,且具有高的耐 热性,故酚醛模压塑料用作核电设备和高压加速器热性,故酚醛模压塑料用作核电设备和高压加速器 的电学元件、空间飞行器的电器和结构组件等。的电学元
20、件、空间飞行器的电器和结构组件等。 四、酚醛树脂的耐辐射性四、酚醛树脂的耐辐射性 34 热塑性热塑性pfpf与热固性与热固性pfpf的性能比较的性能比较 拉伸强度、模量较高拉伸强度、模量较高 抗弯、抗冲击强度较低抗弯、抗冲击强度较低 耐热性较高,电性能差耐热性较高,电性能差 使用六次甲基四胺固化使用六次甲基四胺固化 得到交联网络密度较大,较得到交联网络密度较大,较 均匀。均匀。 但体系中会残余较多的但体系中会残余较多的 极性小分子。极性小分子。 拉伸强度、模量较低拉伸强度、模量较低 抗弯、抗冲击强度较高抗弯、抗冲击强度较高 耐热性较差,电性能好耐热性较差,电性能好 通过分子上的活性羟甲基通过分
21、子上的活性羟甲基 的反应交联固化得到的交联的反应交联固化得到的交联 网络中缺陷较多。但体系中网络中缺陷较多。但体系中 残余的极性小分子较少。残余的极性小分子较少。 35 目前很大一部分目前很大一部分pf树脂被当作黏合剂用于木材的加树脂被当作黏合剂用于木材的加 工工, 目前纤维增强目前纤维增强pf发展很快。发展很快。 运输业:运输业:轿车座椅轿车座椅/飞机座椅(飞机座椅(pf发泡)、排气管道、发泡)、排气管道、 隔热材料、公共汽车内外装饰材料、发动机的隔热罩、隔热材料、公共汽车内外装饰材料、发动机的隔热罩、 盖板等。盖板等。 建筑业:建筑业:隔热板、内外装饰板、天棚防火板、防火门、隔热板、内外装
22、饰板、天棚防火板、防火门、 地板、管道。地板、管道。 军工:军工:制作火箭发动机罩、喷嘴、鼻锥、装甲材料。制作火箭发动机罩、喷嘴、鼻锥、装甲材料。 化工化工: 防腐蚀管道,储槽、储罐等。防腐蚀管道,储槽、储罐等。 第三节 酚醛树脂的应用 36 37 压塑粉压塑粉 第三节 酚醛树脂的应用 生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。 热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插 头等电气零件,日用品及其他工业制品。头等电气零件,日用品及其他工业制品。 热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。热固
23、性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。 38 压塑粉压塑粉 第三节 酚醛树脂的应用 增强酚醛塑料增强酚醛塑料 以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂) 溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成 型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强 度高、综合性能好,而且可进行机械加工。度高、综合性能好,而且可进行机械加工。 以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要 用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅用于制造各
24、种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅 氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重 要耐烧蚀材料。要耐烧蚀材料。 39 酚醛胶酚醛胶 第三节 酚醛树脂的应用 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛 树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以 其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构 胶中占有重要地位。其中酚醛胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛丁腈、酚醛-缩醛、酚醛缩醛、酚醛 -环氧、酚醛环
25、氧、酚醛-环氧环氧-缩醛、酚醛缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热尼龙等胶粘剂具有耐热 性好、粘结强度高的特点。酚醛性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛丁腈和酚醛-缩醛胶粘缩醛胶粘 剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,是剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,是 结构胶粘剂的优良品种。结构胶粘剂的优良品种。 40 酚醛纤维酚醛纤维 第三节 酚醛树脂的应用 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经熔融纺丝后浸主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经熔融纺丝后浸 于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交 联的体型结构纤维。联的体型结构纤维。 主要
26、用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作 绝缘、隔热与绝热、过滤材料等,还可加工成低强度、绝缘、隔热与绝热、过滤材料等,还可加工成低强度、 低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等。低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等。 41 防腐蚀材料防腐蚀材料 第三节 酚醛树脂的应用 热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式:热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式: 酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂环氧树脂 复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、 压
27、型石墨制品。压型石墨制品。 42 隔热保温材料隔热保温材料 第三节 酚醛树脂的应用 主要是酚醛树脂的发泡材料,酚醛泡沫产品特点是保主要是酚醛树脂的发泡材料,酚醛泡沫产品特点是保 温、隔热、防火、质轻,作为绝热、节能、防火的新温、隔热、防火、质轻,作为绝热、节能、防火的新 材料可广泛应用于中央空调系统、轻质保温彩钢板、材料可广泛应用于中央空调系统、轻质保温彩钢板、 房屋隔热降能保温、化工管道的保温材料(尤其是深房屋隔热降能保温、化工管道的保温材料(尤其是深 低温的保温)、车船等场所的保温领域。低温的保温)、车船等场所的保温领域。 43 隔热保温材料隔热保温材料 第三节 酚醛树脂的应用 酚醛泡沫因
28、其导热系数低,保温性能好,被誉为保温酚醛泡沫因其导热系数低,保温性能好,被誉为保温 之王。酚醛泡沫不仅导热系数低、保温性能好,还具之王。酚醛泡沫不仅导热系数低、保温性能好,还具 有难燃、热稳定性好、质轻、低烟、低毒、耐热、力有难燃、热稳定性好、质轻、低烟、低毒、耐热、力 学强度高、隔音、抗化学腐蚀能力强、耐侯型好等多学强度高、隔音、抗化学腐蚀能力强、耐侯型好等多 项优点,酚醛泡沫塑料原料来源丰富,价格低廉,而项优点,酚醛泡沫塑料原料来源丰富,价格低廉,而 且生产加工简单,产品用途广泛。且生产加工简单,产品用途广泛。 第三节 酚醛树脂的应用 44 45 第四节 酚醛树脂的展望 酚醛树脂的最新发展酚醛树脂的最新发展 有关酚醛树脂的开发和研究工作,主要围绕着增强、有关酚醛树脂的开发和研究工作,主要围绕着增强、 阻燃、低烟以及成型适用性方面开展,向功能化、精阻燃、低烟以及成
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