全国高中生化学竞赛初赛分类试题库全套解析答案

1、一、氧化还原反应（a）1. (1) 2/x、+6、+2、2、+5/2、0、+6、+6、+1/2(2) +2、+7、+2、+6、0、1(3) +5、+3、+1、3、+3、+5、0、+5、22. (1) 3fe3c + 40hno3 9fe(no3)3 + 13no + 3co2 + 20h2o(2) 2cri3 + 21cl2 + 52koh 2k2cro4 + 6kio3 + 42kcl + 26h2o(3) 2mos2 + 9o2 + 12naoh 2na2moo4 + 4na2so4 + 6h2o(4) p4 + 3naoh + 3h2o 3nah2po2 + ph3(5) 6hcns +

2、 11kclo3 6co2 + 6no + 6so2 + 11kcl +3h2o(6) 5 + 8kmno4+ 12h2so4 5 + 5 + 8mnso4+ 4k2so4 + 17h2o(7) 15pb(n3)2 + 44cr(mno4)2 22cr2o3 + 44mno2 + 90no + 5pb3o4(8) 13p4 + 10p2i4 + 128h2o 40ph4i + 32h3po43. (1) 4ph4+ 12e p4 + 16h+ 1cr2o72 + 14h+ + 6e 2cr3+ + 7h2o 2 4ph4+ + 2cr2o72 + 12h+ p4 + 4cr3+ + 14h2o

3、(2) clo + h2o + 2e cl + 2oh 2fe(oh)2 + 6oh 4e feo42 + 4h2o 12clo + fe(oh)2 + 2oh 2cl + feo42 + 2h2o (3) cuo + h2o + 2e cu + 2oh 32nh3 + 6oh 6e n2 + 6h2o 13cuo + 2nh3 3cu + n2 + 3 h2o(4) zn 2e zn2+ 1cns + 3h+ + 2e h2s + hcn 1zn + cns + 3h+ zn2+ + h2s + hcn(5) cn + 3oh 2e co32 + nh3 2o2 + 2h2o + 4e 4o

4、h 12cn + o2 + 2oh + 2h2o 2co32 + 2nh3(6) al + 4oh 3e al(oh)4 8no3 + 6h2o + 8e nh3 + 9oh 38al + 3no3 + 5oh +18h2o 8al(oh)4 + 3nh3 (7) cu3p + 4h2o 11e 3cu2+ + h3po4 + 5h+ 6cr2o72 + 14h+ + 6e 2cr3+ + 7h2o 116cu3p + 11cr2o72 + 124h+ 18cu2+ + 6h3po4+ 22cr3+ + 53h2o(8) fe + 4oh 2e feo22 + 2h2o 3no2 + 5h2o

5、 + 6e nh3 + 7oh 13fe + no2 + 5oh 3feo22+ nh3 + h2o(9) cr(oh)4 + 4oh 3e 2cro42 + 4h2o 2h2o2 + 2e 2oh 32cr(oh)4 + 3h2o2 + 2oh 2cro42 + 8h2o(10) n2h4 + 4oh 4e n2 + 4h2o 1cu(oh)2 + 2e cu + 2oh 2n2h4 + 2cu(oh)2 n2 + cu + 4h2o(11) mno4 + 8h+ + 5e mn2+ + 4h2o 2h2c2o4 2e 2co2 + 2h+ 52mno4 + 5h2c2o4 + 6h+ 2m

6、n2+ + 10co2 + 8h2o(12) cr(ncs)64 + 54h2o 97e cr3+ + 6no3 + 6co2 + 6so42 + 108h+ 1ce4+ + e ce3+ 97cr(ncs)64 + 97ce4+ + 54h2o cr3+ + ce3+ + 6no3 + 6co2 + 6so42 + 108h+(13) zn + 4oh 2e zn(oh)42 4no3 + 6h2o + 8e nh3 + 9oh 14zn + no3 + 6h2o + 7oh 4zn(oh)42 + nh3(14) pbo2 + 4h+ + 2e pb2+ + 2h2o 5mn2+ + 4h

7、2o + 5e mno4 + 8h+ 25pbo2 + 2mn2+ + 4h+ 5pb2+ + 2h2o + 2mno4(15) cro42 + 8h+ + 3e cr3+ + 4h2o 8s2o32 + 5h2o 8e 2so42 + 10h+ 38cro42 + 3s2o32 + 34h+ 8cr3+ + 6so42 + 17h2o4. (1) 2fes2(s) + 7o2 + 2h2o 2fe2+ + 4so42 + 4h+ fes2(s) fe2+(aq) + s22 (aq) 4fe2+ + o2 + 4h+ 4fe3+ + 2h2o 14fe3+ + fes2(s) + 8h2o

8、15fe2+ + 2so42 + 16h+ fe3+ + 3h2o fe(oh)3 + 3h+(2) 用fe(so4)3溶液洗去煤中的fes2，则fe3+变成fe2+，向洗涤液中通入空气，如上述反应，fe2+又变成fe3+，然后浓缩，又可以用来洗涤煤中的fes2。5. (1) 2mos2 + 9o2 + 12oh 2moo42 + 4so42 + 6h2o(2) mos2 + 6hno3 h2moo4 + 6no + 2h2so4 6no + 9/2o2 + 3h2o 6hno3 mos2 + 9/2o2 + 3h2o h2moo4 + 2h2so46. fe + 8oh 6e feo42 +

9、 4h2o电解 6h2o + 6e 3h2 + 6oh fe + 2h2o + 2oh feo42 + 3h2 0.1 mol 降低。7. (1) 2na + 2naoh(l) na2o + nah(2) k + kno3(l) k2o +n2(3) 4ceo2 + 6h2so4 2ce2(so4)3 + 6h2o + o2(4) 2nh4hg 2nh3 + h2 + 2hg8. (1) 4mn(oh)2 + o2 4mno(oh) + 2h2o(2) 2mno(oh) + 2i + 6h+ 2mn2+ + i2 + 4h2o(3) i2 + 2s2o32 2i + s4o629. (1) 6

10、s2cl2 + 16nh3 12nh4cl + s4n4 + s8(2) 不能用n2与s反应合成s4n4，由于n2的原子化能大，要实现n2+ s n4s4，必须高温，而在高温时n4s4又不能存在，所以直接用惰性的n2合成n4s4不可行。10. s + o2 so2 2so2 + o2 2so3 so3 + h2o h2so4电解a b c dh2so4 + koh khso4 2khso4 k2s2o8 + h2 e fs + h2 h2s h2s + 2koh k2s + 2h2oi j煮沸k2s + (x1)s k2sx k2sx + 2h2so4 2khso4+ (x1)s+ h2s k

11、 e a iso2 + 2koh k2so3 + h2o k2so3 + s k2s2o3 g h2k2s2o3 + i2 2ki + k2s4o6 lk2s2o3 + 2h2so4 2khso4 + so2 + s + h2o e b a(b)1. (1) cuh(2) 4cuso4 + 3h3po2 + 6h2o 4cuh + 3h3po4 + 4h2so4(3) 2cuh + 3cl2 2cucl2 + 2hcl(4) cuh + 2hcl hcucl2 + h2(若不是浓盐酸，则2cuh + 2hcl cucl2 + cu + 2h2)2. (1) cr:n:h:o（原子个数比） (3

12、1.1/53.00) : (25.1/14.00) : (5.4/1.008) : (38.4/16.00)1:3:9:4，a的化学式为cro4(nh3)3。a的一种可能的结构式如右图所示。(2) +4；(3)不稳定；(4) (nh4)2cro4 + 3h2o2 + nh3 cro4(nh3)3 +o2 + 4h2o3. (1) ag2se 4agcl+ 3se + 6naoh 2ag2se + na2seo3 + 4nacl+ 3h2o(2) 溶于水的物质有na2seo3、nacl。过量的naoh和na2se。(3) 由于se过量，所以生成的na2se过量，当agcl完全转化成ag2se后，

13、还有na2se剩余，而3se+ 6naoh 2na2se + na2seo3+ 3h2o，因此a中（ag2se）的se不足2/3。4. (1) pdcl22h2o + co pd* + co2 + 2hcl + h2o(*由于还原出来的pd颗粒很小，可以完全吸收可见光，所以呈黑色)(2) pd+ 2cucl22h2o pdcl22h2o + 2cucl + 2h2o(3) 4cucl + o2 + 4hcl + 6h2o 4cucl22h2o5. (1) pb + pbo2 + 4h+ + 2so42 2pbso4 + 2h2o负极： pb + so42 2e pbso4正极： pbo2 +

14、4h+ + so42 + 2e pbso4 + 2h2o(2) li + limn2o4 li2mn2o4负极： li e li+正极： limn2o4 + li+ + e li2mn2o4 (3) 锂离子占有o2离子围成的正四面体空隙，所以配位数是4；锰离子占有o2离子围成的正八面体空隙，所以配位数为6。二、酸碱反应1. (1) h2cro4 (ho)2cro2 m = 2, pk1 = 3(2) hbro4 (ho)bro3 m = 3, pk1 = 8(3) hclo (ho)cl m = 0, pk1 = 7(4) h5io6 (ho)5io m = 1, pk1 = 2(5) hso

15、3f (ho)so2f m = 3, pk1 = 8(6) h3aso4 (oh)3aso m = 1, pk1 = 22. (1) bf3、酸： hf + bf3 hbf4 h+ + bf4(2) sbf5、酸： hf + sbf5 hsbf6 h+ + sbf6(3) h2o、碱：hf + h2o h3o+f h3o+ + f (4) ch3cooh、碱： ch3cooh + hf ch3cooh2+ + f(5) c6h6、碱： + hf + f3. 2h2so4(l) h3so4+ + hso4k = h3so4+hso4、且h3so4+ hso4，h2so4(l) 常数， h3so4

16、+hso4 (2.8104)1/2 1.67102 (moldm3)4. hcl + hac h2ac+ + cl (hac中) hac ck h2ac+cl/hcl 且h2ac+ cl h2ac+ cl = khcl1/2 = (2.81091.0104)1/2 5.29107 (moldm3)又由于h2ac+ac = 3.61015 ac = 3.61015/5.29107 = 6.80109 (moldm3)5. 若agoh是强碱，则agoh(aq) ag+ + oh完全电离，所以只要测饱和agoh溶液的ph值就可以决定agoh是强碱还是弱碱。从ksp可知，oh = 104，即ph =

17、10，若测得ph = 10就是强碱，若测得ph 10，则为弱碱。6. (1) h2po4 so42 s2 cr(oh)(h2o)52+ haso42(2) c2h5nh3+ h5io6 b(oh)3 vo2+7. (1) lewis酸 (2) lewis碱 (3) lewis碱 (4) lewis碱 (5) lewis碱 (6) lewis碱 (7) lewis碱 (8) lewis酸 (9) lewis碱 (10) lewis酸8. nh3的碱性强于nf3。因为nh3分子的偶极矩大于nf3分子的偶极矩，所以nh3易给出氮原子上的孤电子对，表现出强的lewis碱性。9. (1) bf3分子中b

18、原子有2p空轨道，是lewis酸，f是lewis碱，可发生酸碱加合反应。(2) s原子电子重排，提供3p空轨道，so32提供孤电子对，可发生酸碱加合反应。(3) alcl3有3p空轨道，是lewis酸，cl能提供孤对电子对，是lewis碱，可以发生lewis酸碱加合反应。(4) co2+有空的4d轨道，nh3提供孤电子对，可以发生酸碱加合反应。10. 11. 在纯硫酸中，h2so4分子之间依靠氢键连接成h3so4+和hso4离子通道，使h3so4+与hso4离子由通道迁移，而不是在纯硫酸的h2so4分子中迁移。12. (1) 2brf3(l) brf2+ + brf4 (2) socl2(l)

19、 socl+ + cl(3) n2o4(l) no+ + no3 (4) 2so2(l) so2+ + so3213. hcl + koh kcl + h2o 2hi + pb(oh)2 pbi2 + 2h2o14. (1) 2m + 2nh3 2m(i)nh2 + h2 (2) m + nh4cl mcl + h2 + nh3 (3) m(nh2)2 mnh + nh3， 3mnh m3n2 + nh315. brf5 + asf5 brf4+asf6，形成离子化合物，导电性增强。 （注：由于asf6是正八面体，而brf6是变形八面体，所以asf6比brf6稳定。）16. + h+ + 2h

20、2o ch3cooh + h2s + nh4+ + 3oh ch3coo + s2 + nh3 + h2o17. 2kbrf4 + brf22pbf6 k2pbf6 + 4brf318. (1) i2 + 3s2o6f2 2i(so3f)3 (2) 3i2 + s2o6f2 2i3+ + 2so3f (3) 2i2 + s2o6f2 2i2+ + 2so3f (4) 属于氧化还原反应19. fe2cl6 + 2pocl3 2pocl2+fecl4红色 黄色fe2cl6 + 4pocl3 fecl2(opcl3)42+ + fecl4红色 20. (1) hno3 + 2h2so4 no2+ +

21、 2hso4 + h3o+ (2) h3bo3 + 6h2so4 b(hso4)4 + 2hso4 + 3h3o+ (3) 7i2 + hio3 + 8h2so4 5i3+ + 8hso4 + 3h3o+三、原子结构与元素周期律1(1) s能级可容纳3个电子，p能级可容纳9个电子(2) n2的能级可容纳12个电子(3) z8：1s32s32p2，z17：1s32s32p93s22由于l0时，ml0，而ms+1/2，所以第一周期为两种元素，则该星球上前四个惰性元素的原子序数分别为2、6、12、20。3(1) 第八个稀有气体：1185g186f147d108s28p6(2) 第四周期中的第八个过渡

22、元素：ar3d84s2(3) 常温下为液态的非金属元素：ar3d104s24p5(4) 熔点最低的金属元素：xe 4f145d106s2(5) 第六周期中的ivb族元素：xe 4f145d26s2(6) 4f层填入11个电子的元素：xe 4f116s24(1) 第八周期包括五十种元素：5g186f147d108s28p6(2) 原子核外出现第一个5g电子的核外电子排布为 1185g18s2，其原子序数为121。(3) 第114号元素的核外电子排布为 rn 5f145d107s27p2，114号元素属于第七周期、iva族。5(1) 第112号元素的核外电子排布为 rn 5f146d107s2，应

23、属于第七周期、iib族。(2) 属于金属元素。(3) +2(4) 6第118号元素应是第七周期，第零族，气态。第八周期，via族。b1. (1)121s11s23456782s12s22s22p12s22p22s22p32s22p4910111213143s13s23s23p13s23p23s23p33s23p4151617181920212223244s14s24s23d14s23d24s23d34s23d44s23d44p14s23d44p24s23d44p34s23d44p4(2) n3条件下，三维空间与“平面世界”相应的元素：12hhe345678libeb/cn/ofne910111

24、21314namgal/sip/sclar气气固固固气气气固固固固气气(3) (4) “平面世界”中的6电子和10电子规则，分别相当于三维空间中的8电子和18电子规则。(5)lewis结构式几 何 构 型直线型直线型平面三角型v型直线型对应化合物lihbeh2bh3h2ohf2. (1) 当原子中的子作圆周运动时，静电引力提供其所需的向心力，即： 代入，整理后，得 ，其中h、e、均为常数，n 为定值（在基态原子中，n1），所以可得出r和m成反比关系。(2) 可知原子半径是氘原子半径的1/206.8，原因是原子半径与核外带电微粒的质量成反比。(3) 要实现dd熔合反应，先决条件是两核要相碰撞。然

25、而两个d核均带正电荷，当它们相距越近时，斥力越大。正是这种“静电壁垒”，使两个d核难以相碰撞。所以通常的热核反应需要提供上亿度的高温，使原子核热振动的能量达到足以克服静电壁垒，才能实现两个d核的碰撞，进而实现熔合反应。(4) 在原子中，绕核运动的不是电子而是子。据前面计算可知，原子半径比d原子半径小得多，子绕核运动的轨道比电子绕核运动的轨道离核近得多，运动着的带负电的子能部分地作用于核，减少了核的有效电荷，在一定程度上抵消了两核间的静电斥力，从而使低温核聚变为可能。3(1) h(2) 短波长的光是有效的，因为它的光子的能量比需要的大，而较长波长的光的光子的能量太低，不足以引起氯分子的解离。(3

26、) 临界波长的一个光子的能量：(4) 量子产额4. 德布罗意波长公式为：，电子能量e= ，则 当v1 100 v 时，e1 100 ev 1.60221017 j当v2 1000 v 时，e2 1000 ev 1.60221016 j5. (1) 746.2 kj是1 mol cu (g)离解成1 mol cu+ (g)的能量，即ecu(g) = ip(cu)na，而434.1kj是1 mol cu (s)离解成1 mol cu+ (g)所需要的能量，即m(cu) = (cu)na。由于晶体的晶格中存在着电子与电子、核与核、核与电子的相互作用，以及晶格的振动，使原子损失能量，导致晶体铜电离时所

27、需能量较低，造成两电离过程能量差为e(cu) ip(cu)na。(2) 根据光电效应：hv(cu)+，hv是光子的能量，(cu)是一个铜原子的电子脱出功，是从金属中发射出的光电子动能，现求电离1 mol晶体铜所需照射光的最大波长，可以令v0，故hv(cu)， (3) 温度将大大改变第(1)题中能量差e。温度升高，引起电离势降低，但对电子脱出功难以确定，(cu) （homo表示电子的最高占有分子轨道），e肯定发生改变。当t 时， ，在高温下从原子或从晶体（可以看作晶体在此时温度下可以原子化）发射电子已无差别，e0。6 (1) 苯上的电子受到某种限制，只能在苯环上运动，即它在苯环上运 动的区域必须

28、是的正整数倍，即，而l=2r，(2) 证明：在苯的轨道上，运动的电子的动能：ekmv2由德布罗意关系式知：(3) 当n0时，被认为是能量最低的轨道，六个碳原子提供形成离域键的六个p轨道，组成六个分子轨道的能量图为： 所以六个电子分别填充在n0，n1的分子轨道上，最低空轨道的n值为n2(4) 电子在光作用下，能量的最低跃迁为n1n2上(5) 联苯分子( )的最低能量吸收与苯相比，向能量低的方向移动。从(4)中可知e ，联苯分子中的电子运动的r比苯大，e小。7(1)(2) (3) (4) 对于k（偶数）个电子而言，占有电子的分子轨道数为 () 个， 最高占有电子的能级为nmax，第一个未占有电子的

29、分子轨道为nmax+1+1(5) n为偶数时，l(n-1)a, k=n，代入上式 (6) n为奇数时，l(n-1)a, , k=n，n为奇数，nmax(1/2)n + (1/2)，由于nmax上只有一个电子，该轨道未充满，最低能量（即最长的波长）的传递发生在nmax1和nmax之间。8令n为分子中双键的数目，那么就有2n个电子，使d等于在多烯烃体系中cc键平均长度，并且假定此箱子在每一个顶端碳原子处扩展半个键长，那么l2nd。在基态时，前n个轨道是充满的，在第一激发态，一个电子从第n个轨道跳至第n+1个轨道，按照自由电子模型，此跃迁能量为： 由于双键数目n随丁二烯、维生素a和胡萝卜素的顺序增大

30、，吸收光的能量随丁二烯、维生素a和胡萝卜素的顺序降低。因为人眼看到的颜色是由化合物不吸收的波长决定的。丁二烯的吸收发生在紫外区，化合物是无色的；维生素a吸收可见光的高能区（蓝/紫），所以看到的颜色是绿和红的混合色桔黄色；胡萝卜素吸收较低能量的绿光，它的颜色是红和蓝的混合色宝石红色。 对于维生素a而言，n5，吸收的能量een +1en 把已知数据代入，得l10.5 9. (1) en= 2.181018e21= 2.181018(1)=1.6351018 je71= 2.181018(1)=2.1351018 j(2) 赖曼系跃迁（n1）处于紫外光谱范围。(3) 电离基态氢原子的能量ee1=0(

31、2.1810-18)=2.1810-18 j。而e21和e71皆小于e，因此单个光子不能使基态氢原子电离。 晶体中原子的电离基于光电效应，即hv = cu + (1/2)mv2。由于cu7.441019j，e21和e71都大于cu，所以两条谱线发射的光子均可使铜晶体中的铜原子电离。(4) 光电子的动能分别为：ek(21)= e21cu = 1.63510187.441019 = 8.911019 jek(71)= e71cu = 2.13510187.441019 = 1.3911018 j电子的德布罗意波长10. (1) 如果把o22+看作o+和o+的结合，由于它们带同性电荷要互相排斥，可以

32、预期o22+不可能存在，但o22+与n2是等电子体，意味着o22+中存在共价叁键，释放的巨大键能克服了静电排斥力，而使o22+存在。(2) 最小动能意味着o+从无穷远相互靠近，要跃过“火山”峰才能到达能量最低点，从图上看ek(min)=171.9 kcalmol-1。在热力学上不稳定，在动力学上稳定。o22+的离解能应在图中能量最低的位置，为85.6 kcalmol-1。o22+可储存的能量171.985.686.3 kcalmol-1。1个o22+ 离子可储存的能量86.3（6.0221023）1.43310-22 kcal分子1。o+o+的键长1.1 。1.6 。11. (1) （顺式）

33、（反式） (2) 结构基元： （顺式）(反式)(3) 9个乙炔分子聚合成大环轮烯分子的结构式为：大环周长为181402.52103 pm2.52 nm。18个电子应排在n 0，1，2，3，4九个分子轨道上。第一激发态为n4向n5上跃迁： 即电子从基态跃迁到第一激发态需要吸收光的波长为582 nm。四、化学键理论与分子几何构型1. (1) (i)的稳定性大于()。(2) 第(iii)式最稳定。(3) cu+ + no2+ 2h+ cu2+ + no + h2o(4) 若压强降到原来的2/3，则说明3 mol no变成2 mol气态物质：3no no2 + n2o，又由于2no2n2o4，所以最后

34、的气体总压还要略小于原压的2/3。2. (ii)、(v)不稳定，舍去，(i)比(iii)、(iv)稳定。n(a)n(b)的键级为5/23,n(b)n(c)的键级为13/2,n(c)n(d)的键级为13/2，n(d)n(e)的键级为5/23。n5+有极强的氧化性。应在液态hf中制备n5+。3. arcl+ of+ no+ ps+ scl+ 键级： 1 2 3 3 2arcl+键级最小，最不稳定；虽然no+与ps+的键级都是3，但no+是2p2p轨道重叠的键，而ps+是3p3p轨道重叠的键。前者重叠程度大，e大，所以no+比ps+稳定，即no+离子最稳定。4. (1) b3n3h6(2)(3) 无

35、机苯的三甲基取代物有：(i)()(iii)(iv)(v)()实际上只有四种类型，因为ii、iv；iv、vi属于同类型中的几何异构体。这四种类型为(ch3)3b3n3h3、h3b3n3(ch3)3、(ch3)2hb3n3h(ch3)2、h2(ch3)b3n3(ch3)2h。各基团与h2o的反应：bch3b(oh)2ch3 bhb(oh)3nhnh3 nch3nh2ch3(ch3)3b3n3h3 + 6h2o3ch3b(oh)2 + 3nh3h3b3n(ch3)3 + 9h2o3h3bo3 + 3nh2(ch3) + 3h2(ch3)2hb3n3h2(ch3) + 7h2oh3bo3 + 2ch3

36、b(oh)2 + 2nh3 + ch3nh2 + h2(ch3)h2b3n(ch3)2h + 8h2onh3 + 2h3bo3 + ch3b(oh)+ 2nh2ch3+ 2h2由于这四种类型水解后的产物及其量均有差别，因此根据这些差别可以判断为何种三甲基取代物。(4) 因为硼氮二元固体聚合物(bn)m与cn (m = n/2)是等电子体，cn可以有金刚石型和石墨型，所以(bn)x也具有金刚石型或石墨型。在金刚石型中，b、n采取sp3杂化，无自由电子存在，所以不导电，在石墨型中，虽然b、n都采取sp2杂化，形成层状结构，但未参与杂化的n原子2p轨道上孤电子对占有b原子未参与杂化的2p轨道，成为定

37、域键，所以也不导电。(5)b5o932h2ob5o7(oh)43从阴离子单元的结构式中可以看到阴离子单元的电荷与硼采取sp3杂化的原子个数相等。5.物种if3clo3ascl3(cf3)2sncl2tecl4gaf63杂化类型sp3dsp3sp3dsp2sp3dsp3d2可能几何构型三角双锥三角锥型三角双锥型v型变形四面体正八面体6. (1) coco2hcho一个键，一个键，一个配键两个键，两个三个键，一个键ch3cooh7个键，一个。（* 实际上ch3coo中有： ，而 oh上的氧原子采取sp3杂化，应为定域键。(2) 根据键级的大小，co的键长从小到大的排列为：co co2 hcho c

38、h3cooh7.(1) (2) 见上题中(d)。(3) 设b、c混合物中b的质量分数为x，c的质量分数为y, b中碳的质量分数 = (12c)/(c12nh19) = 144.12/177.32 = 0.81277氮的质量分数 = n/(c12nh19) = 14.01/177.32 = 0.079010c中碳原子的质量分数 = (14c)/(c14alnh24)=1412.01/(1412.01+26.98+14.01+1.0124) = 0.72049氮原子的质量分数 = n/(c14alnh24) = 14.01/233.37 0.060033 0.81277x + 0.72049y =

39、 0.7371 0.079010x + 0.060033y = 6.34/100解得x = 0.1757 = 17.57% y = 0.8248 = 82.48%8. (1) 正四面体结构有：nh4+、so42，三角锥型有：nh3、so32，所以a可能为cu(nh4)so3或cu(nh3)so4，但a是反磁性的，cu2+是顺磁性，而cu+是反磁性，故a为cu(nh4)so3。(2) cu(nh3)42+ + 3so2 + 4h2o 2cu(nh4)so3 + so42 + 6nh4+(3) 2cu(nh4)so3 + 2 h2so4 cuso4 + cu + 2so2 + (nh4)2so4

40、+ 2h2o(4) 50(5) 100 因为 ，如此循环，相当于100。9. (1) (2) c8(no2)8 4n2 + 8co210. (1) 如右图所示。 (2) c8h4(no2)4 n2 + 2h2o + 5co+ 3c (3) mx4： = 19种，mx3y： 1918342mx2y2： = 1918/2171mx2yz： 191817/22907mxyzw： = 219181716/(4321)7752c的种类有：19+342+171+2907+775211191 (4) c中mxyzw有对映体，所以对映体数目3876。11.(1) oso3n(a)正四面体(2)(b) (cis

41、) 八面体(trans) 八面体(c) 四面体12.(1) 9.3 gdm3 22.4 dm3/mol = 208.32 g/mol 208.32/(36 + 35.45 5) = 1所以pcl5蒸汽中分子为pcl5。(2) 加热到250oc，测得压力为计算值两倍，这说明pcl5(g) (1mol)成为2mol气体，即pcl5(g) pcl3(g) + cl2(g)(3) pcl5(l)pcl4+(l) + pcl6(l) (4) pbr5(l)pbr4+(l) + br(l) 由于rbrrcl，所以pbr6不稳定，6个br离子之间的排斥力大，即pbr6不能存在，也可以看成pbr6分解成pbr5+br，所以pbr5(l)与pcl5(l)的离解方式不同。13.物种pcl3pcl5sf2sf4sf6clf3if4icl2+几何形状三角锥型三角双锥v型变形四面体正八面体t型平面四方v型14. (1) 因为从nsb的电负性变小，成键电子对离中心原子越来越远，成键电子对之间的排斥力越来越小，所