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1、 2020 年高考化学提分攻略题型 17 化学反应原理综合一、解题策略二、题型分类第 1 页 共 13 页 【典例 1】【2019课标全国,28】水煤气变换co(g)h o(g)=co (g)h (g)是重要的化工过程,主要222用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)shibata 曾做过下列实验:使纯h 缓慢地通过处于 721 下的过量氧化钴 coo(s),氧化钴部分被还2原为金属钴 co(s),平衡后气体中 h 的物质的量分数为 0.025 0。2在同一温度下用 co 还原 coo(s),平衡后气体中 co 的物质的量分数为 0.019 2。第 2 页 共 13

2、页 根据上述实验结果判断,还原 coo(s)为 co(s)的倾向是 co_h (填“大于”或“小于”)。2(2)721 时,在密闭容器中将等物质的量的co(g)和 h o(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡2时体系中 h 的物质的量分数为_(填标号)。2a0.25 b0.25 c0.250.50 d0.50 e0.50(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。可知水煤气变换的 h_0(填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)e _ev,正写出该步骤的化学方程式_。(4)shoi

3、chi 研究了 467 、489 时水煤气变换中 co 和 h 分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为2氧化铁,实验初始时体系中的 ph o 和 p 相等、pco 和 ph 相等。2co22计算曲线 a 的反应在 3090 min 内的平均速率v (a)_ kpamin 。467 时 ph 和 p 随时间变化12co关系的曲线分别是_、_。489 时 ph 和 p 随时间变化关系的曲线分别是_、2co_。【答案】(1)大于 (2)c (3)小于 2.02 cooh h h o =cooh 2h oh (或 h o =h*22oh ) (4)0.004 7 b c a d*c(h o) 10.

4、025 0【解析】(1)由题给信息可知,h (g)coo(s)co(s)h o(g)() k 239,c(h )0.025 02212第 3 页 共 13 页 c(co ) 10.019 2co(s)co (g)() k 51.08。相同温22度下,平衡常数越大,反应倾向越大,故 co 还原氧化钴的倾向大于 h 。(2)第(1)问和第(2)问2co (g)h (g) k 21.31。k392221设起始时 co(g)、h o(g)的物质的量都为 1 mol,容器体积为 1 l,在 721 下,反应达平衡时h 的物22222001.31,若 k 取 1,则 x0.5,(h )0.25;该反应前后

5、气体物质的量不变,当等物质的量反2应物全部反应,氢气所占物质的量分数为 50%,但反应为可逆反应,不能进行彻底,氢气的物质的量分数一定小于 50%,故选 c。(3)观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知,终态物质相对能量低于始态物质相对能量,说明该反应是放热反应,h 小于 0。过渡态物质相对能量与起始态物质相对能量相差越大,活化能越大,由题图知,最大活化能e 1.86 ev(0.16 ev)2.02 ev,该步正起始物质为 cooh h h o ,产物为 cooh 2h oh 。(4)由题图可知,3090 min 内v (a)*2(4.083.80) kpa90 min30 min0.

6、004 7 kpamin 。水煤气变换中 co 是反应物,h 是产物,又该反应是放热反应,2升高温度,平衡向左移动,重新达到平衡时,h 的压强减小,co 的压强增大。故 a 曲线代表 489 2时,ph 随时间变化关系的曲线,d 曲线代表 489 时 p 随时间变化关系的曲线,b 曲线代表 467 2co2co)是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等(g)=2h 100.3 kjmol1h (g)i (g)=2hi(g)222对于反应:(g)2hi(g) 2h _ kjmol 。3 (2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应,起始总压为 10 pa,平衡时总5压增

7、加了 20%,环戊烯的转化率为_,该反应的平衡常数 k _pa。达到平衡后,欲增p加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有_(填标号)。a通入惰性气体b提高温度c增加环戊烯浓度d增加碘浓度(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是_(填标号)。at t12ba 点的反应速率小于 c 点的反应速率ca 点的正反应速率大于 b 点的逆反应速率db 点时二聚体的浓度为 0.45 moll1(4)环戊二烯可用于制备二茂铁fe(c h ) ,结构简式为,后者广泛应用于航天、化工等领域中。二55 2茂铁的电化学制备原理如图所

8、示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的 dmf 溶液(dmf为惰性有机溶剂)。该电解池的阳极为_,总反应为_。电解制备需要在无水条件下进行,原因为_。【答案】(1)89.3 (2)40% 3.5610 bd (3)cd (4)fe 电极 fe2=h (或 fe42第 5 页 共 13 页 2c h =fe(c h ) h ) 水会阻碍中间物 na 的生成;水会电解生成 oh ,进一步与 fe 反应生25655 22成 fe(oh)2【解析】(1)根据盖斯定律,由反应反应得反应,则h h h (100.311.0) kjmol 131289.3 kjmol 。(2)设容器中起始加入

9、i (g)和环戊烯的物质的量均为 a,平衡时转化的环戊烯的物质的12量为 x,列出三段式:(g) i (g) = (g) 2hi(g)2起始:转化:axax0xx02x2x平衡: axax根 据 平 衡 时 总 压 强 增 加 了 20% , 且 恒 温 恒 容 时 , 压 强 之 比 等 于 气 体 物 质 的 量 之 比 , 得aa 0.4a1 ,解得 x0.4a,则环戊烯的转化率为 100%40%,平衡时(ax)(ax)x2x 1.2ap6p3( )总总2p p p p(g)、hi(g)的分压分别为 、 、 、 ,则 k 8(g)、i (g)、 p ,根 据 p 1.2105总总总总总4

10、 4 6 3p p4 427总2p总总827pa,可得 k 1.210 pa3.5610 pa。通入惰性气体,对反应的平衡无影响,a 项不符合题意;54p反应为吸热反应,提高温度,平衡正向移动,可提高环戊烯的平衡转化率,b 项符合题意;增加环戊烯浓度,能提高 i (g)的平衡转化率,但环戊烯的平衡转化率降低,c 项不符合题意;增加 i (g)的浓度,22能提高环戊烯的平衡转化率,d 项符合题意。(3)由相同时间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,t t ,a 项错误;影响反应速率的因素有温度和环戊二烯的浓度等,a 点时温度较低,12但环戊二烯浓度较大,c 点时温度较高,但环戊二烯浓度

11、较小,故无法比较 a 点和 c 点的反应速率大小,b 项错误;a 点和 b 点温度相同,a 点时环戊二烯的浓度大于 b 点时环戊二烯的浓度,即 a 点的正反应速率大于 b 点的正反应速率,因为b 点时反应未达到平衡,b 点的正反应速率大于逆反应速率,故a 点的正反应速率大于 b 点的逆反应速率,c 项正确;b 点时,环戊二烯的浓度减小0.9 moll ,结合生成112的二聚体浓度为环戊二烯浓度变化量的 ,可知二聚体的浓度为0.45 moll ,d 项正确。(4)结合图1示电解原理可知,fe 电极发生氧化反应,为阳极;在阴极上有 h 生成,故电解时的总反应为 fe22=h 或 fe2c h =f

12、e(c h ) h 。结合相关反应可知,电解制备需在无水条件下进行,否25655 22则水会阻碍中间产物 na 的生成,水电解生成oh ,oh 会进一步与 fe 反应生成 fe(oh) ,从而阻碍22二茂铁的生成。第 6 页 共 13 页 2222h o(g)=h o(l) h44 kjmol22222224242后达到平衡,测得数据如下:60800.30c(no )/(moll )0.120.200.260.302040 s 内,v(no )_moll s 。2该温度下反应的化学平衡常数 k_moll 。相同温度下,若开始向该容器中充入 0.80 mol n o ,则达到平衡后 c(no )

13、_ (填“”“”或242“”)0.60 moll 。(3)n o 是绿色硝化试剂,溶于水可得硝酸。下图是以n o 为原料电解制备 n o 的装置。写出阳极区生252425253(4)湿法吸收工业尾气中的no ,常选用烧碱溶液,产物为两种常见的含氧酸盐。该反应的离子方程式是2_。24325 2322222n (g)2o (g)=2no (g) h133 kjmol222h o(g)=h o(l) h44 kjmol22由盖斯定律44 得:4h (g)2no (g)=n (g)4h o(g) h285.8 kjmol 41332222(2)24202升高温度时,气体颜色加深,平衡正向移动,则上述反

14、应是吸热反应。0.05相同温度下,若开始向该容器中充入 0.80 mol n o ,相当于将原平衡放大 2 倍,然后加压,平衡逆24向移动,则达到平衡后 c(no )0.60 moll 。2(3)以 n o 为原料电解制备 n o ,n o 失电子被氧化,阳极区生成 n o 的电极反应式为:n o 2e24252425242hno =2n o 2h 。325(4)湿法吸收工业尾气中的 no ,常选用烧碱溶液,产物为两种常见的含氧酸盐,硝酸盐和亚硝酸盐,该2222已知 nh 、no、no 都是有毒气体,必须经过严格处理,否则会污染空气。请回答下列问题:32n (g)o (g)=2no(g) h

15、a kj/mol;2213222222332222nh ,且该反应的3223v k c(n )c (h ),v k c (nh ),则反应 n h3222323正正逆逆逆(3)已知合成氨的反应升高温度平衡常数会减小,则该反应的正反应活化能 e 和逆反应活化能 e 的相对12 12(4)从化学反应的角度分析工业合成氨气采取30 mpa50 mpa 高压的原因是_。(5)500 时,向容积为 2 l 的密闭容器中通入 1 mol n 和 3 mol h ,模拟合成氨的反应,容器内的压强22随时间的变化如下表所示:时间/min压强/mpa030112用压强表示该反应的平衡常数 k _(k 等于平衡时

16、生成物分压幂的乘积与反应物分压幂的pp乘积的比值,某物质的分压等于总压该物质的物质的量分数)。随着反应的进行合成氨的正反应速率与 nh 的体积分数的关系如下图所示,若升高温度再次达到平3衡时,可能的点为_(从点“a、b、c、d”中选择)k【答案】(1)b2a2c (2)正【解析】(1)根据盖斯定律分析,n (g)o (g)=2no(g) h a kj/mol;4nh (g)3o (g)=2n (g)2213226h o(g) h b kj/mol;2no(g)o (g)=2no (g) h c kj/mol;将方程式进行22222233222(2)当正、逆反应速率相等时,反应到平衡,即 v v

17、 k c(n )c (h )k c (nh ) ,则反应 n 32223正逆正逆k正;k3322逆(3)已知合成氨的反应升高温度平衡常数会减小,则说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应,则该反1212(4)工业合成氨的反应为气体分子数减小的反应,所以增大压强可以加快反应速率,同时使平衡正向移动,提高原料气的利用率和产品的产率; 2nh ,303x根据压强比等于物质的量比分析,有关系式:20达到平衡时 n 的转化率为 0.45/0.5100%90%;2248 mpa ;11 mpa)30.151.1p合成氨的反应为放热反应,若升温,则反应速率增大,平衡逆向移动,氨气的体积分数减小,可能2(1)绿

18、色植物通过图 1 所示过程储存能量,用化学方程式表示其光合作用的过程:_。(2)tio 是一种性能优良的半导体光催化剂,能有效地将有机污染物转化为co 等小分子物质。图2 为在22tio 的催化下,o 降解 ch cho 的过程,则该反应的化学方程式为_。2332co(g)2h (g)。2424242221co(g)1/2o (g)=co (g) h 283 kjmol222co(g)h o(g)=co (g)h (g)22232co(g)2h (g)的 h_。242为了探究反应 co (g)ch (g)2co(g)2h (g)的反应速率与浓度的关系起始时向恒容密闭容242器中通入 co 与

19、ch ,使其物质的量浓度均为 1.0 moll ,平衡时,根据相关数据绘制出两条反24应速率与浓度关系曲线(如图 3):v c(ch )和 v c(co),则与 v c(ch )相对应的是图中曲线44正逆正 _(填“甲”或“乙”);该反应达到平衡后,某一时刻降低温度反应重新达到平衡,则此时曲线甲对应的平衡点可能为_(填“d”“e”或“f”)。(4)用稀氨水喷雾捕集 co 最终可得产品 nh hco 。243在捕集时,气相中有中间体 nh coonh (氨基甲酸铵)生成。现将一定量纯净的氨基甲酸铵置于恒容24密闭容器中,分别在不同温度下进行反应: nh coonh (s)2nh (g)co (g)。实验测得的2432有关数据见下表(t t ”“ 催化剂活性降低(或反应物浓度降低等)(3)还原 c h 13o 26e =4co 5h o241022【解析】(1)c h (g)6.5o (g)=4co (g)5h o(l) hq kjmol14102221c h (g)3.5o

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