江苏省2020版高考化学三轮复习题型精准练题型十五有机推断与合成综合题(含解析)

1、 题型十五 有机推断与合成综合题(建议用时：40分钟)1抗癌药托瑞米芬的前体 k的合成路线如下。已知：.有机物结构可用键线式表示，如(ch ) nch ch 的键线式为2323(1)有机物 a能与 na co 溶液反应产生 co，其钠盐可用于食品防腐。有机物b能与 na co22323溶液反应，但不产生 co ；b 加氢可得环己醇。 a 和 b 反应生成 c 的化学方程式是2_，反应类型是_。(2)d中含有的官能团：_。(3)e的结构简式为_。(4)f是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得 g和 j。j经还原可转化为 g。j的结构简式为_。(5)m是 j的同分异构体，符合下列条件的 m的结构简式

2、是_。包含 2个六元环m可水解，与 naoh溶液共热时，1 mol m最多消耗 2 mol naoh(6)推测 e和 g反应得到 k的过程中，反应物 lialh 和 ho的作用是_。24(7)由 k合成托瑞米芬的过程：托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是_。2烯烃复分解反应可示意如下：利用上述方法制备核苷类抗病毒药物的重要原料w的合成路线如下：- 1 - 回答下列问题：(1)b的化学名称为_。(2)由b到c的反应类型为_。(3)由d到e反应的化学方程式为_。(4)化合物 f 在 grubbs 催化剂的作用下生成 g 和另一种烯烃，该烯烃的结构简式是_。(5)h中官能团的名称是_。(6)化合物x是

3、h的同分异构体，可与fecl 溶液发生显色反应，1 mol x最多可与3 mol3naoh 反应，其核磁共振氢谱为四组峰，且峰面积之比为 3221。写出两种符合要求的x的结构简式：_。(7)由oh为起始原料制备的合成路线如下，请补充完整(无机试剂任选)。3香草酸f的一种合成线路如下(部分试剂及条件略去)：回答下列问题：(1)a的化学名称是_，c含有的官能团名称是_。(2)c到d的目的是_。(3)a生成b的反应类型是_，d生成e的反应类型是_。- 2 - (4)在浓硫酸和加热条件下，f与甲醇反应的化学方程式为_。(5)芳香化合物 x与 c互为同分异构体，x具有以下特点：1 mol x与足量 na

4、反应，生成标准状况下 22.4 l气体；x能发生银镜反应；苯环上有 3个取代基。则 x的结构有_种 ， 核 磁 共 振 氢 谱 中 有 5 组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为 22211 的 结 构 简 式 为_。(6)设计以为原料制备的合成路线。4有机化合物 k的一种合成路线(部分反应条件略去)如下所示：已知：请回答下列问题：(1)a的名称为_。- 3 - (2)反应所需试剂、条件分别为_。(3)反应可看作发生了两步反应，先发生 d 与的_(填反应类型，下同)反应，生成中间产物，中间产物再发生_反应得到 e。(4)g 的结构简式是_，含有的含氧官能团是_。(5)反应的化学方程式为_。(6)h

5、 的同分异构体中，能发生水解反应且分子中含有苯环的有_种。其中核磁共振氢谱有 5 组峰的结构简式为_。5维格列汀(v)能促使胰岛细胞产生胰岛素，临床上用于治疗型糖尿病。v 的合成路线如下：已知：；虚楔形线、实楔形线分别表示共价键由纸平面向内、向外伸展。回答下列问题：(1)a 的官能团名称为_；b 的结构简式为_；c 的核磁共振氢谱中有_组峰。(2)由 b 生成 c、g 生成 v 的反应类型分别是_、_。(3)上述 v 的合成路线中互为同分异构体的是_(填化合物代号)。(4)d 生成 e 的化学方程式为_。(5)与的关系是_(填标号)。b对映异构体 c同素异形体a同种物质(6)4乙烯基1环己烯(

6、)是有机合成中间体，设计由 ch ch=chch 为起始原料制33- 4 - 备 4乙烯基1环己烯的合成路线 (无机试剂及有机溶剂任选)。参考答案与解析1解析：(1)由 a和 b反应生成 c的反应条件及 c的分子式可知，该反应为取代反应(或酯化反应)，结合题干信息可知 a为羧酸，b与 na co 溶液反应不生成 co，故 b为酚，又 b加223氢可得环己醇，则 b为苯酚，故 a为苯甲酸，a和 b反应生成 c的化学方程式为浓hso，hboho。(2)结合已知 i可知，由c22433生成的 d 为，其中含有的官能团为羰基和羟基。(3)根据已知 i，结合 d的结构简式、生成 e 的条件及 e 的分子

7、式可知 e 为。(4)结合 e为，由合成路线中的k逆推可知，g为，j经还原可转化为 g，结合 j的分子式可知 j为。(5)m是 j的同分异构体，由 m可水解，可知 m中含 1个酯基，又 1 mol m最多消耗 2 mol naoh，可知该酯为酚酯，又 m中包含 2个六元环，故满足条件的 m的结构简式为。(6)对比反应物 e、g与生成物 k的结构可知，lialh 和 ho的作用是还原(加成)。(7)k为2，由“托瑞米芬具4- 5 - 有反式结构”可知，k脱去 1分子水后生成的 n为，结合托瑞米芬的分子式可知 cl取代米芬)。中的羟基，生成(托瑞答案：(1)取代反应(或酯化反应)(2)羟基、羰基(

8、3)(4)(5)(6)还原(加成)(7)2解析：(2)由 d的结构简式反推知 c是 hoch ch cho，故 b转化为 c属于加成反应。(3)d22与乙醇发生酯化反应得到 e和水。(4)由 f与 g的组成差及烯烃复分解信息知，由 f生成 g的- 6 - 同时还有乙烯生成。(5)g 是酯类物质，水解后得到二元羧酸，故 h 的官能团有碳碳双键与羧基。(6)由与 fecl 发生显色反应说明 x 分子中含有苯环且含有酚羟基，由分子中有 4 个氧原3子及与 naoh 溶液反应量的关系知 x 分子中苯环上有 3 个oh，最后结合核磁共振氢谱峰个数及面积比可确定 x 的结构简式为、。(7)目标产物是环状不

9、饱和酯，被酸性 kmno 溶液氧化为4，在 naoh醇溶液中发生消去反应，然后酸化得到，再与发生酯化反应，得到的产物再发生烯烃复分解反应即可得到目标产物。答案：(1)丙烯醛 (2)加成反应(4)ch =ch (5)羧基、碳碳双键22(7)3解析：(1)含(酚)羟基和醛基两种官能团，且处于对位，故化学名称为对羟基苯甲醛。c 中含有(酚)羟基、醚键、醛基。(2)酚羟基易被氧化，c 到 d是将酚羟基转化为obn，在后续氧化步骤中被保护起来。(3)对比 a、b 两种有机物的结构特点可知 a 生成 b 是 a 结构中的氢原子被 br 取代的反应，是取代反应。d 生成 e 是醛基被氧化为羧基，是氧化反应。

10、(4)f 中含羧基，故在浓硫酸和加热条件下，f 中的羧基与甲醇中的羟- 7 - 浓hso2基发生酯化反应，化学方程式为ch ohch oh3h o。(5)243根据 c的结构简式，结合 x能发生银镜反应，可知 x含醛基。1 mol x与足量 na反应，生成标准状况下 22.4 l气体，则 x还含 2个羟基(由不饱和度可知不可能含羧基)，苯环上有 3个取代基，则可能为ch cho、oh、oh或cho、ch oh、oh；当3个取代基为ch cho、222oh、oh 时，有、(1、2、3代表 ch cho 的取代位置 )，共 6 种，当 3 个取代基为 cho、ch oh、oh 时，有22(1、2、

11、3、4 代表ch oh 的2取代位置)，共 10 种，因此 x 有 16 种结构。其中核磁共振氢谱中有 5 组峰，且峰面积比为22211 的 x 的 结 构 一 定 是 高 度 对 称 的 ， 其 结 构 简 式 为(6)对比的结构可知，引入了硝基，可通过在浓硝酸、浓硫酸作用下的反应引入，但酚羟基在该条件下会被氧化，借鉴题中 c到 d、e到 f的过程，可先把酚羟基保护起来。答案：(1)对羟基苯甲醛 (酚)羟基、醚键、醛基 (2)保护酚羟基 (3)取代反应 氧化反应- 8 - 4解析：(1)由 c 逆推并结合 a 的分子式可知 a 为的结构简式并结合反应的条件和所用试剂可知b 为，名称是甲苯。(

12、2)根据 c 和 a，反应为氯甲苯中的cl 被羟基取代的反应，故该反应的试剂是 naoh 水溶液，条件是加热。(3)c 为，根据的反应条件和所用试剂可知 d 为应 生 成 e ， 结 合 d 和，结合 e 中含有双键，可知中间产物可能发生消去反可 知 发 生 醛 基 上 双 键 的 加 成 反 应 ， 生 成 羟 基 ， 即。(4)由“已知”反应可知，反应是生成酯的反应 ，故 g 为，其含氧官能团为酯基。(5)根据 e、j 和 k 的结构简式可知发生加成反应：。(6)h 为，能发生水解反应，- 9 - 则含有酯基，其中甲酸酯有(1、2、3 代表甲基取代的位置)、4 种 ， 乙 酸 酯 为， 苯

13、 甲 酸 酯 为， 共 6 种 ； 其 中 核 磁 共 振 氢 谱 有 5 组 峰 的 为。答案：(1)甲苯 (2)naoh水溶液、加热 (3)加成 消去(4)酯基(5)(6)65解析：(1)a中含有 2个碳碳双键。a转化为 b发生已知中的反应，两个 a分子各消耗一个碳碳双键，其中一个 a 分子原来的两个碳碳双键消失并在原来两个碳碳双键中间形成一个新的碳碳双键，另外一个 a 分子只有一个碳碳双键变成碳碳单键，故 b 的结构简式为。c分子存在对称性，核磁共振氢谱有 6组峰。(2)b与 h 发生加成反应或还原反应得到2c。分析 g、v的结构简式知，g发生取代反应转化为 v。(4)d与 br 发生取代反应生成 e(2)，由此可写出对应的化学方程式。(5)同种物质结构应相同，但这两种物质结构不完全相同， a错误；同素异形体是由同种元素形成的不同单质，c 错误。(6)目标产物是一个六元环状物且环上有一个碳碳双键，故它可以由ch =chch=ch通过已知反应制取，因此相应的合成22过程是 ch ch=chch与 b