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文档简介
1、I 题目:电解与库仑分析法1127 用 2.00A 的电流, 电解 CuSO 4的酸性溶液, 计算沉积 400mg 铜,需要多少秒 ?Ar(Cu) = 63.54(1) 22.4(2) 59.0(3) 304(4) 6071129 在 CuSO4 溶液中, 用铂电极以 0.100A 的电流通电10min ,在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克 Ar(Cu) = 63.541130(1) 60.0用(2) 46.7 96484 C 电(3) 39.8 量可使(4) 19.8Fe2(SO4)3 溶 液 中 沉 积 出 铁 的 质量是多少克 ?Ar (Fe)55.85, Ar (S)32.06, Ar
2、(O)= 16.001131(1) 55.85由库仑法生成的 Br2 来滴定11441149115511651166(2) 29.93(3) 18.62 Tl +, Tl + Br(4) 133.32 Tl+ 2Br - 到达终点时测得电流为10.00mA ,时间为 102.0s,溶液中生成的铊的质量是多少克? Ar (Tl) = 204.4(1) 7.203 10-4(2) 1.080 10-3用两片铂片作电极,电解含有H2SO4 的(1) OH - 失去电子 (2) Cu 2+ 得到电子 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 降低迁移速度 (2) 增大迁移电流 微库仑滴定分析时,加入大量去
3、极剂是为了(1)(1)(3)(1)(3)(3) 2.160 10-3_CuSO4 溶液,(3) SO 42- 失去电子(3) 增大电流效率(4) 1.808在阳极上发生的反应是 (4) H + 得到电子( ) 保证电流效率 100% (4)增加溶液导电性 (2) 抑制副反应,提高电流效率 控制反应速度 (4) 促进电极反应 在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了(2) 保证 100% 的电流效率(4) 保持工作电极电位恒定1mol/L Br -、 1mol/L CNS -、 0.001mol/L Cl -,0.001mol/L IO克服过电位 保持电流恒定 用银电极电解(Ag
4、Cl/Ag) =+0.222V , E (AgIO 3 /Ag) = +0.361V, E (Ag 2CrO4/Ag) = +0.446V ,在银电极上最先析出的为(1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO 31167 在控制电位电解过程中,为了保持工作电极电位恒定,必须保持(1) 不断改变外加电压 (2) 外加电压不变 (3) 辅助电极电位不变 1205 在库仑分析中,为了提高测定的选择性,一般都是采用(1) 大的工作电极 (2) 大的电流 (3) 控制电位1548 库仑分析的理论基础是(1)电解方程式(2)法拉第定律(3) 能斯特方程式1549 以镍电极为阴极
5、电解 NiSO 4溶液 , 阴极产物是(1)H2(2)O 2(3)H2O(4)Ni1550 控制电位库仑分析的先决条件是(1)100 电流效率 (2)100 滴定效率 1551 用 Pt 电极在含有盐酸肼(4)(4)菲克定律1607(1)2Cl - Cl2 2-(3)Pt 6Cl-PtCl62- 4- 用 Pt 电极在含有盐酸肼(1) 2Cl - Cl2 + 2e-3-和(4)(控制时间(0.001 mol/LCrO)电解电流恒定)(3) 控制电极电位(4) 控制电流密度NH 2 -NH 2HCl)的氯化物溶液中电解 2+ ,阴极反应是2+42-的混合溶液 ,E (AgBr/Ag) = +0.
6、071V , E (AgCNS/Ag) = +0.09V , E(2)Pt4Cl-PtCl 42-2-(4) N 2H5+ N2 +5H +4 -(NH 2 -NH 2HCl)的氯化物溶液中电解 Cu2+,阳极反应是 (2) Pt + 4Cl - PtCl42- + 2e-(4) N2H5+ N2 + 5H+ +4e-(3) Pt + 6Cl - PtCl62- + 4e- 控制电位库仑分析的先决条件是 库仑分析的理论基础是 以镍电极为阴极 , 电解 NiSO4 溶液, 阴极产物是 用永停终点指示库仑滴定的终点时,在两支大小相同的铂电极上施加(1) 50 200mV 交流电压(2) 200mV
7、 直流电压(3) 50 200mV 直流电压(4) 200mV 交流电压1915 控制电位电解分析法常用的工作电极(2) 饱和甘汞电极 (3) Pt 网电极和汞阴极 (4) Pt 丝电极和滴汞电极 由于超电位存在,要使阴离子在阳极上析出,其阳极电位要比可逆电极电位( ( 2 )两者相等(3无规律( 4)更正由于超电位存在,要使阳离子在阴极上析出,其阴极电位要比可逆电极电位( (2) 更负 (3) 两者相等 (4) 无规律1608160916101914(1) 碳电极1916 电解时, ( 1 )更负1917 电解时,(1) 更正1918在控制电位电解法中,被测物电解沉积的分数与 ( )1)电极
8、面积 A,试液体积 V,搅拌速度 v,被测物质扩散系数D 和电解时间 t 有关2)A, V, ,D,t 有关,还有被测物初始浓度c0有关3)与 A,V, ,D,t 有关,而与 c0 无关4)与 A,V, ,D,t 及 c0 无关1919 微库仑分析过程中,输入的电解电流 ( )1)恒定的( 2 )随时间呈线性变化3)呈指数衰减4)呈由小到大再减小的变化规律1932 库仑分析与一般滴定分析相比 ( )(1)需要标准物进行滴定剂的校准( 2)很难使用不稳定的滴定剂(3)测量精度相近( 4)不需要制备标准溶液,不稳定试剂可以就地产生1933 微库仑分析与库仑滴定相比,前者主要特点是 ( )1)也是利
9、用电生滴定剂来滴定被测物质2)也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,而且在恒流情况下工作3)也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,不同之处是电流不是恒定的4)也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,具有一对工作电极和一对指示电极1934 实际分解电压,包括(1)1935(1)1936(1)1937(1)1938反电动势( 2)超电压电解分析的理论基础是 ( ) 电解方程式( 2)法拉第电解定律确定电极为阳极,阴极的依据是 电极电位的高低(2 )确定电极为正负极的依据是 电极电位的高低(2 )库仑滴定不宜用于 (3)反电动势加超电压电极反应的性质电极反应的性质)19394)反电动势、超电压和 IR 降3)Fi
10、ck 扩散定律3)3)电极材料的性质电极材料的性质4)(1)、 (2)、(3)都是其基础4)电极极化的程度4)电极极化的程度( 3)微量分析 ()3)电量 ( 4) 最适采用的方法是2)电位滴定法Cl2,常量分析( 2)半微量分析库仑滴定法的“原始基准”是标准溶液( 2)基准物质高沸点有机溶剂中微量水分的测定, 直接)电位法 某有机物加热分解产生极不稳定的 1)(直接)电位法(2 )电位滴定法法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。1)(1)1940(1)194120344)痕量分析法拉第常数()3)电导分析法( 4)库仑分析法Br 2等物质,最宜采用测定其量的方法是( 3 )微库仑分析( 4
11、)电导分析法它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为2042 随着电解的进行,阴极电位将不断变 ,阳极电位将不断变 ,要使电流保持恒定值,必须 外加电压。2065 库仑分析的先决条件是 。电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时,电解产物在阴极上为 ,在阳极上为 。2077 在控制电位电解分析过程中 ,电流随时间 。2084 在以铂为阴极电解镉时 ,铂表面新生的镉可使氢在该电极上的 改变。2258 能够引起电解质电解的最低外加电压称为 电压 .2851 库仑 分 析法 可 以分为 法 和 法 两种。库 仑分 析 的先 决 条件是, 它 的理论依 据 为2852 用
12、库仑滴定法测定某试液中 H+的浓度, 在Pt阴极上产生 OH ,其反应为 ,Pt 阳极上的反应为 , 它干扰测定 , 需将两电极 。2853 用于库仑滴定指示终点的方法有 , , 。其中, 方法的灵敏度最高。2854 控制阴极电位电解的电流 - 时间曲线按 衰减 , 电解完成时电流 。2855 电解某物质的外加电压通常包括 , 和 。2856 库仑分析的先决条件是 , 若阳极或阴极有干扰物质产生时 , 可采用 或 方法。2857 控制电位电解时 , 电解电流与电解时间的关系为 , 其中 , 各符号的含义为 。2858 用库仑滴定法可以测定化学需氧量 COD.COD 是指 。测定时加入过量的 K
13、2Cr2O7, 再以 Pt阴极电解产生 来进行“滴定”的。2871 电极的极化现象发生在有 通过电极时 , 根据产生的原因不同 , 它可以分为 和 。2872 在永停 法 指 示 终点 的 库 仑 分 析中 , 电极面积较大的一对称为, 其作 用 是 。 两 根 大小 相 同 的 铂丝 电 极 称 为, 加上小电压后 , 它们的区别是 。2873 在恒电流电解分析时 , 为了防止干扰 , 需加入去极剂 , 以 在恒电流库仑分析中 , 需加入辅助电解质 , 除具有相同的目的外 , 它2874 分解电压是 指 的外加 电压。 理论 上它是 电池的 , 实际上还需加 上 和2875 电解所需的外加电
14、压是用来克服电池的 , 该电池的 和电解质溶液的 。2876 库仑分析中为保证电流效率达到 100%, 克服溶剂的电解是其中之一 , 在水溶液中 , 工作电极为阴极时 , 应避免 , 为阳极时 , 则应防止2877 氢氧气体库仑计, 使用时应与控制电位的电解池装置联, 通过测量水被电解后产生的 的体积, 可求得电解过程中2878 微库仑分析法与库仑滴定法相似 , 也是利用 滴定剂来滴定被测物质 , 不同之处是微库仑分析输入电流 , 而是随 自动调节 ,这种分析过程的特点又使它被称为 库仑分析。2879 电解分析的理论基础表现为 , 外加电压的量由 方程来决定 , 产生的量由 定律来计算 , 电
15、解时间的长短与离子扩散有关 , 它由 定律来描述。2880 在库仑分析中 , 为了达到电流的效率为 100%, 在恒电位方法中采用 在恒电流方法中采用 。2881 库仑滴定类似容量滴定 , 它的滴定剂是 的, 它不需要用 标定 , 只要求测准 的量。2882 在极谱分析中 , 若溶液中有微量重金属离子存在 , 引起残余电流较大 , 此时可采用底液 除去杂质。这种方法称为 , 是电重量分析法用于 的一个例子。2883 电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法 , 它们为消除干扰而应用的方法是不同的 , 前者为 , 后者为 。2884 在控制电位电解过程中, 电流与 时间的关系式为, 表达式中, 常
16、数与体积, 速率, 面积, 扩散系数有关。2885 电解分析法测定的是物质的 , 它与一般重量法不同 , 沉淀剂是 , 常常使金属离子在阴极上 , 或在阳极上, 通过称量来测定其含量。2886 库仑分析也是电解 , 但它与普通电解不同 , 测量的是电解过程中消耗的 因此 , 它要求 为先决条件。2887 极化是电化学中常见的现象 , 在电解分析中需 极化, 为此采用 和 等措施。2888 恒电流电解的优点是 , 缺点是 , 为此常加入 来改善。2889 电解分析中表示电压与电流的关系式是 , 它被称为 。2890 恒 电 流 库 仑 分 析 , 滴 定 剂 由 , 与 被 测 物 质 发 生
17、反 应 , 终 点 由 来 确 定 , 故 它 又 称 为2891 需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置 。凡发生还原反应的电极称为 极 , 按照习惯的写法 , 电池符号的左边发生 反应 , 电池的电动势等于 。3001 溶于甲醇中的四氯化碳可以在 -1.0V (vs SCE) 的电位下在汞电极上还原成氯仿: 2CCl4 + 2H+ + 2e-+ 2Hg(l) = 2CHCl 3+ HgCl 2(s)在 -1.80V ,氯仿可进一步还原成甲烷:2CHl 3+ 6H+ 6e- + 6Hg(l) = 2CH 4+ 3Hg2Cl2(s)今有一试样 0.750 g,含 CCl 4、
18、CHCl 3及惰性有机物。溶于甲醇后,在-1.0V 下电解,直到电流降到接近于零。库仑计指出消耗的电量为 11.63C。然后在 -1.80V 继续电解还原至电解完全时又消耗电量44.24 C 。试计算试样中 CCl4和 CHCl 3的质量分数。 ( Mr(CCl 4)=153.80 ; Mr(CHCl 3) = 107.40)3002 用控制电位库仑分析法测定 CCl4 和 CHCl3 的含量。在 -1.0V (vs.SCE) 电位下,在汞阴极上, 在甲醇溶液中和四氯化碳还原成氯仿:2CCl4 + 2H+ 2e- + 2Hg(l) 2CHCl 3 + Hg 2Cl2(s)在 -1.80V ,氯
19、仿可还原成甲烷:2CHCl 3 + 6H+ 6e- + 6Hg(l) 2CH4 + 3Hg 2Cl 2(s)将 0.750g 含 CCl4、CHCl 3 及惰性杂质的试样溶解在甲醇中,在-1.0V 下电解,直至电流趋近与零,从库仑计上测得的电量数为11.63C。然后在 -1.80V 继续电解,完成电解需要的电量为 44.24C ,试计算试样中 CCl4和 CHCl 3的质量分数。3006 欲测水中钙的含量, 于一预先加有过量 Hg(NH 3) Y2+ 和少量铬黑 T(作指示剂) 的 50mL 氨性试样中, 用汞阴极经 0.018 A 的恒电流电解 3.5 min 到达终点 (以 Pt 片为阳极
20、)。(1) 写出工作电极和辅助电极上发生的电极反应(2) 计算每毫升水样中含 CaCO3 多少毫克(3) 辅助电极要不要隔离?为什么?31.3 mL (已校正水蒸气压) ,测定时的温此时 H2在铜电极上的超电位是 0.75V ,3007 含锌试样 1.000g 溶解后转化成氨性溶液并在汞阴极上电解。电解完毕时在串联的氢氧库仑计上量得氢和氧混合气体 度是 21,压力是 103060.2Pa 。问试样中含锌的质量分数? 已知 Ar(Zn) = 65.38 。3008 以铜电极为阴极, 铂电极为阳极, 在 pH = 4 的缓冲液中电解 0.010 mol/L 的 ZnSO 4溶液。 如果在给定的电流
21、密度下电解, O2在铂电极上的超电位为 0.50V ,iR 降为 0.50V ,p(O2)= 101325Pa ,试计算:(1) 电解 Zn 2+ 需要的外加电压为多少?(2) 在电解过程中是否要改变外加电压?为什么?(3) 当 H2析出时 Zn 在溶液中的浓度为多少? E (Zn 2+ /Zn) = -0.763V ,E (O2/H2O) = 1.229V3013 有一含 Zn2+、Cd2+ 各 0.30mol/L 的溶液,欲电解分离其中之Cd2+ (浓度降到 3 10-6 mol/L )问: (1) 阴极电位应控制在什么范围? (vs SCE)(2) 在所控制的电位下电解,得到如下一组电流
22、时间数据:i/A 3.2 0.84 0.20 t/min 0.50 3.03 5.75试求 Cd2+ 浓度降到 10-6 mol/L 时,需电解多长时间? 已知 E (Zn 2+/Zn) = -0.763V ,E (Cd2+/Cd) = -0.403V ,E SCE = 0.242V . 3019 在 100mL 溶液中,以电解法测定 Br-浓度时,当电解结束后 Ag 阳极增加 1.598g ,问:(1) 溴离子在原始溶液中的摩尔浓度是多少?(2) 如果 AgBr 的溶度积 Ksp = 410-13,那么在电解开始时 Ag 电极的电位是多少?已知: E (Ag+/Ag) = 0.7995V ,
23、Ar(Ag) 107.9,Ar(Br)79.93024 在 -0.96V(vs SCE) 时,硝基苯在汞阴极上发生如下反应:C6H5NO2 + 4H+ 4e- C6H5NHOH + H 2O把 210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL 甲醇中, 电解 30min 后反应完成。 从电子库仑计上测得电量为26.7C ,计算试样中硝基苯的质量分数为多少?3026 在给定的电解条件下,在阴极淀积了 0.500g 银,同时在阳极放出O2。试计算溶液中加入的 H+量(以毫摩尔表示 )。Ar(Ag) 107.93028 电解分析过程中,卤素离子将在银阳极上发生如下反应而沉积出来:Ag + X -
24、AgX + e -, 能否通过电解将浓度为 0.05mol/L 的 Br-和 Cl-分开(以 10-6 mol/L 作为定量除尽其中一种离子的判断根据)?如能分离,应控制阳极电位在什么范围(vs SCE)?(已知: Ksp(AgCl) = 1.8 10-10 ,Ksp(AgBr) = 5.0 10-13 ,E (Ag + /Ag) = 0.779V)3032 在室温为 18,101325Pa 条件下, 以控制电位库仑法测定一含铜试液中的铜,用汞阳极作工作电极 ,待电解结束后, 串接在线路中的氢氧库仑计中产生了 14.5mL混合气体,问该试液中含有多少铜(以毫克表示)?Ar(Cu)= 63.55
25、3053 用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量,溶解 0.0231g 纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中 , 以电解产生的 OH -进行滴定,用酚酞作指示剂,通过0.0427A 的恒定电流,经 6min42s 到达终点,试计算此有机酸的摩尔质量。3054 用控制电位库仑法测定溴离子,在 100mL 酸性试液中进行电解, Br -在铂阳极上氧化为 Br2。当电解电流降低至最低值时,测得所消耗的电量为105.5,试计算试液中 Br-的浓度。3055 用镀铜的铂网电极作阴极,电解0.01mol/L Zn溶液,试计算金属锌析出的最低 pH 值。E (Zn 2+ /Zn) = -0.763V ,(H 2)
26、( 在铜上 ) -0.4V3056 试计算电解 pH = 1.0 的硫酸溶液时的氧的析出电位。 E (O2/OH -) = +0.41V ,(O2) = +0.40V3062 电解硫酸镍溶液,析出 0.118g 镍需要电量多少库仑?Ar(Ni) = 593129 在 100mL 含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中,用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定,通过电解池的恒定电流为 1.50mA ,经 4min 27s 到达滴定终点。计算试液 中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式。3321 若使下列溶液的 Hg2+浓度降至 1.00 10-6mol L, 阴极电位 (vs SCE)应为多少 ?(1) Hg 2+的
27、水溶液Hg2+ 2e-Hg E = 0.854 V(2) SCN -平均浓度为 0.100 mol /L 的溶液Hg2+ 2SCN-Hg(SCN) 2K(稳) = 1.8 1073322 用控制电位电解法分离 0.005 molL Cu2+和 0.50 molL Ag+, 计算当阴极电位达到 Cu2+开始还原时 Ag +的浓度为多少 ?3323 从含有 0.005mol/LCu 2+ 和 0.05mol/LAg +溶液中分离 Ag+ , 若除去 99.9%的银需要多少时间 ?假定:=2.0 10-3cm, D=3 10-5cm2/s, V=200mL, A=150cm 23325 一种溶液含有
28、 0.20mol/LCu 2+和 0.10mol/LH + 于两个铂电极组成的电解池中进行电解.(1) 假定氢超电位忽略不计 , 问当氢开始在阴极析出时 , Cu2+ 浓度是多少 ?(2) 假定氢超电位为 0.50V , 当氢开始在阴极析出时 , Cu2+ 浓度是多少 ?3326用 0.20A 电流通过电解池 , 电解硝酸铜酸性溶液 ,通电时间为 12min, 在阴极上析出 0.035g 铜, 阳极上产生 8.30mL 氧 (在标准状态下 ), 求阴极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率 ?3328将9.14mg 纯苦味酸试样溶解在 0.1mol/L 盐酸中 , 用控制电位库仑法 (-0.65V
29、, vs SCE)测定, 通过电量为 65.7 , 计算此还原反应中电子得失数n, 并写出电池半反应 .( 苦味酸摩尔质量 =229g/mol)3389 若使下列溶液的 Hg 2+降至 1.00 10-6mol/L, 阴极电位 (vs SCE)应为多少 ?(a) Hg 2+的水溶液 . Hg 2+2e -=Hg E=0.854V(b) SCN -平衡浓度为 0.100mol/L 的溶液Hg2+2SCN -=Hg(SCN) 2 K 稳=1.8 1073390 一种溶液含有 0.20mol/LCu 2+和 0.10mol/LH + 于两个铂电极组成的电解池中进行电解.(1) 假定氢超电位忽略不计
30、, 问当氢开始在阴极析出时 , Cu2+ 浓度是多少 ?(2) 假定氢超电位为 0.50V , 当氢开始在阴极析出时 , Cu2+ 浓度是多少 ?3391 用控制电位电解法分离 0.005mol/LCu 2+和 0.50mol/LAg +, 计算当阴极电位达到 Cu2+ 开始还原时 Ag+的浓度为多少 ?3392 从含有 0.005mol/LCu 2+和 0.05mol/LAg +溶液中分离 Ag+, 若除去 99.9% 的银需要多少时间 ?假定:=2.0 10-3cm, D=3 10-5cm2/s, V=200mL, A=150cm 23393 将9.14mg 纯苦味酸试样溶解在 0.1mo
31、l/L 盐酸中 , 用控制电位库仑法 (-0.65V , vs SCE)测定 , 通过电量为 65.7, 计算此还原反应中电子数 n, 并写出电池半反应 . (苦 味酸摩尔质量 =229g/mol) 中间有几题我、误作 28913581 用库仑滴定法测定防蚁制品中砷的含量。 称取试样 6.39g ,溶解后用肼将 As()还原为 As( )。在弱碱介质中由电解产生的2 来滴定 As():2 2+2eHAsO 32-+ 2+2HCO3HAsO 42- +2 +2CO 2+H 2O电流强度为 95.4mA ,经过 14min2s 达到终点,计算试样中 As2O3的质量分数。M r(As 2O3)=1
32、97.83583 用库仑滴定法测定水中钙的含量。在 50.0mL 氨性试液中加入过量的 HgNH 3Y2,使其电解产生的 Y4来滴定 Ca2,若电流强度为 0.018A ,则需要 3.50min 到达终 点,计算每毫升水中 CaCO 3的毫克数为多少?写出其电极反应方程。3584 若用电解法从组成为 1.0 10 2mol/LAg ,2.0mol/LCu 2的溶液中使 Ag 完全析出而与 Cu2完全分离, 铂阴极的电位应控制在什么数值?2 (vs SCE,不考虑超电位。已知 E Ag ,Ag 0.799V ,E Cu2 ,Cu =0.337V )3585 用控制电位库仑分析法测定20.0mL
33、含 Ag 试液,若使用的电极面积为15.0cm2,扩散层厚度为2.00103cm,Ag在该溶液中的扩散系数为4.20 105cm2/s。试问电解完成 99.9所需时间为多少?3585用控制电位库仑分析法测定20.0mL 含 Ag试液,若使用的电极面积为15.0cm2,扩散层厚度为2.00103cm,Ag在该溶液中的扩散系数为4.20 105cm2/s。试问电解完成 99.9所需时间为多少?3587 库仑滴定法常用来测定油样中的溴价( 100 克油样与溴反应所消耗的溴的克数) ,现称取 1.00g 的食用油,溶解在氯仿中,使其体积为 100mL ,准确移取 1.00mL 于含有 CuBr2 电解
34、液的库仑池中,通入强度为50.00mA 的电流 30.0s,数分钟后反应完全。过量Br2 用电生的 Cu()测定,使用强度为 50.00mA 的电流。经 12.0 s 到达终点。试计算该油的溴价为多少?(溴的相对原子质量为 79.90)3588 化学需氧量( COD )是指在一定条件下, 1L 水中可被氧化的物质,氧化时所需氧气的质量。现取水样 100mL ,在 10.2mol/L 硫酸介质中,以 K2Cr2O7 为氧化剂, 回流消化 15min 通过Pt阴极电极产生亚铁离子与剩下的K 2Cr 2O7作用,电流50.00mA ,20.0s后达到终点。 Fe2标定电解池中的 K 2Cr2O7时用
35、了 1.00min 求水样的 COD量。3589 为测定防蚁制品中砷的含量,称取试样3.00g,溶解后用肼将 As()还原为 As( )。在弱碱介质中由电解产生的I2来滴定 As (),电流强度为 50.00mA ,经过 15min6s 达到终点,计算试样中 As2O3的质量分数。 (As2O3 的相对分子质量为 197.8)3590 沉积在 10.0cm 2 试片表面的铬用酸溶解后,用过硫酸铵氧化至6 价态:2S2O82-+2Cr3+7H2OCr 2O72-+14H + +6SO42-煮沸,除去过量的过硫酸盐,冷却,然后用 50mL 0.10mol/L Cu 2发生的 Cu()进行库仑滴定,
36、计算当滴定用32.5mA 电流,通过 7min33s 到达终点时,每平方厘米试片上所沉积的铬的质量( Cr 的相对原子质量为 52.00 )。3591 将某轻烃气流 20.00L 流过库仑池, 其中氧消耗的电量为 3.31mC ,试计算试样中 O2 的含量(以 mg/L 表示)。4082 欲获得理想的产物,电解过程中应注意哪些问题?4083 要保证库仑分析法电流效率达100% ,应注意哪些问题?4092 快速库仑滴定微量碳的方法是将碳燃烧成 CO2,用 Ba(ClO 4)2 水溶液吸收,发生下面的化学反应:Ba(ClO 4)2+ CO2 BaCO3 + 2HClO 4,继而用库仑滴定法滴生成的
37、 H +。就此回答:(1) 在哪个电极上产生滴定剂?电极反应是什么?滴定的化学反应是什么?(2) 拟用电位法指示终点,可用的指示电极、参比电极各是什么?(3) 绘出本法库仑滴定部分的装置原理图。4097 应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么?4114 试说明用库仑法测定As( ) 时,双铂指示电极指示电解终点的原理。4363 用库仑滴定法测定 K2Cr2O7纯度 ,试回答 :(1) 用什么支持电解质 ? 电极反应是什么 ?(2) 滴定的化学反应是什么 ?(3) 采用什么措施使电流效率达100 ?(4) 用电位法指示终点 , 使用的指示电极和参比电极是什么 ?(5) 将 6.10mg K
38、2Cr 2O7溶于酸性溶液中 , 通入 10.0mA 的恒电流 20min 才达到终点 , 计算 K2Cr2O7 纯度4411 将6.10mg K 2Cr2O7溶于酸性溶液中 , 通入10.0毫安的恒电流 20分钟才达到终点 , 计算K2Cr2O7纯度.4528 在测定 S2O32- 浓度的库仑滴定中 , 滴定剂是 . 实验中 , 将 极在套管中保护起来 , 其原因是 , 在套管中应加足 溶液 , 其作用是 .4665 简述用库仑滴定法测定化学需氧量( COD )原理和计算 COD 的表达式。4666 试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点。4681 库仑滴定法和普通的容量滴定法的主要区别
39、是什么?4682 恒电流库仑分析法使用的电流仅是几十毫安,为什么要采用大于 45V 的高压直流电源?4683 汞阴极电解与通常的铂电极电解相比具有什么特点?4684 库仑分析要求 100的电流效率,请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否相同,是如何进行的?4685 库仑分析,极谱分析都是在进行物质的电解,请问它们有什么不同,在实验操作上各自采用了什么措施?4686 库仑滴定和极谱分析都需加入某一量较大的电解质,请问它们的作用是否相同,为什么?I 答案:电解与库仑分析法1127 答 (4)1129 答 (4)1130 答 (3)1131 答 (2)1144 答 (1)1165 答 (3)1
40、205答 (3)1550答(1)1149 答 (4)1166 答 (4)1548答 (2)1551答(4)1155 答 (2)1167 答 (1)1549答 (4)1607答(4)1608160916101914191519161917191819191932193319341935193619371938193919401941答 100%电流效率答 法拉第定律答 Ni(3)(3)(4)(2)(3)(4)(4)(3)(4)(4)(2)(1)(1)(4)(4)(3)2034 答 m = (M/nF) it2042 答 负;正;不断增大。2065 答 要求电流效率 100% ;阴极上 H2;阳极
41、上 O22077 答 迅速下降2084 答2258 答285128522853 化学指示剂法、电位法、光度法、永停终点法; 永停终点法。2854 指数函数; 趋近于零。2855 理论分解电压、超电压和溶液的电压降。 AD28561i00电i流效1率0;kt 或盐i 桥; i 1将0产生V干扰t 物质的电极置于套管内隔开。A电极面积( cm2),V试液体积 (cm3)D物质扩散系数 (cm2/s),扩散层厚度 (cm) , t电解时间 (s) ,i o 、 i t为起始和电解 t 时间时电流。2858 在一定条件下, 1L 水 中可被氧化的物质(有机物或其它可还原性物质)氧化时所需要的氧气量;
42、Fe2。2871 电流; 浓差极化;电化学极化。2872 工作电极; 产生滴定剂; 指示电极; 一个为阴极,另一个为阳极。2873 以维持电极电位不变;产生滴定剂。2874 被电解的物质在两电极上产生迅速的,连续不断的电极反应所需的最小;反电动势 ;超电压; 溶液的 R 降。2875反电动势;超电压; R 降。2876氢气析出;氧气产生。2877串; 氢氧混合气体; 所消耗的电量。2878电生;不是恒定的; 被测物质的量; 动态。2879电解 ;法拉第; Fick 。2880恒定电位;加入辅助电解质。2881电生;标准物质; 电流和时间。2882先电解的方法; 汞阴极分离法; 分离干扰离子。2
43、883控制工作电极0电位k;t加入去极剂。2884iti010 电解溶液的; 搅拌溶液的;电极的2885质量;电子; 还原为纯金属; 氧化为氧化物。2886电量;100的电流效率。2887减小;较大的电极面积; 加强搅拌。2888电解速度快;选择性差; 去极剂。2889V( EE)( ) iR;电解方程式。2890电极反应产生; 化学指示剂或电化学方法; 库仑滴定法。2891电解池;阴; 氧化;E 阴 E 阳 。3001答 n(CCl 4) =11.63/96487 = 1.20 10-4n (CHCl 3 总= 44.24/96487 = 1.53 10-4试样中 CHCl3的 n = (1
44、.53 - 1.20) 10-4 = 0.33 10-4试样中 CCl 4的质量分数 :(1.20 10-4 153.80/0.750 = 2.47 % 试样中 CHCl 3的质量分数 :(0.33 10-4 107.4)/0.750 = 0.47 %被测离子的。3002 答 在-1.0 V (vs.SCE) 电位下,是 CCl 4还原 :Q1=n1F, n1=11.63/96487=1.205 10-4在 -1.80 V (vs.SCE) 下 ,CHCl 3 还原 ,Q2= n2F,n2= 44.24/96487 = (1.53-1.20) 10-4 = 0.33 10 -4w(CCl4)=
45、1.2010-4153.8/0.750 = 0.0247w (CHCl 3)= ( 0.33 10-4/0.750 ) = 0.00473006 答 (1) Hg(NH 3)Y2- + NH4+ + 2e-= Hg + 2NH 3 + HY3- (工作电极)H2O -2e- = 1/2O 2 + 2H+(辅助电极 )-3(2) m =Mit /nF = 100 0.018 3.5 60/(2 96487) = 1.96 10-3 g = 1.96/50 = 0.039(mg/mL)(3) 要隔离 ,若不隔离 ,辅助电极上电解出的 H+将影响溶液的 pH ,从而影响 Ca2+ 与 HY 3- 配
46、合反应的完全和指示剂的变色。 3007 答 在标准情况下每库仑电量析出 0.1739mL 氢、氧混合气体。V0=( pV/T) T0/p0 = 773 31.3/(273+21) 273/760 = 29.6 mL m = V0M/(0.176396487n) = 29.6 65.38/(16779 2) = 0.0577 gw(Zn) =( 0.0577/1.000 ) = 0.05773008 答(1) E(阴) = E (Zn2+/Zn) + 0.0592/2 lgZn 2+ = - 0.763 + 0.0592/2 lg0.01 = - 0.822 VE (阳) = E (O2/H2O
47、) + 0.0592/4 lgH +4 = 1.229 + 0.592/4 lg10 -44= 0.992 V E (阳) = 0.50 V , iR = 0.50 VE (外)= E (阳)+ (阳)E (阴) + iR = (0.992 + 0.50) - (-0.822)+0.50 = 2.82 V(2) 由于采用的是恒电流电解 ,电解过程 Zn 2+ 浓度不断下降 ,阴极电位逐渐向负方向移动,根据E (外)=E (阳)+ (阳)E (阴)+iR , 令E (阳),(阳)和iR可视为常数 ,故电解过程中外电压需逐渐增大。当 H2 析出时 , E (阴)= E (H+/H2)+0.0592
48、lgH +-0.75 =-0.987V , 此时溶液中 Zn2+ 浓度为- 0.987 = -0.763 + 0.5915/2 lg clgc = 2 (-0.2236)/0.592 = -7.560c = 2.75 10-8 mol/L3013 答 (1) E (Zn 2+ /Zn)=-0.763 + 0.0592/2lg0.30 = - 0.778 V (vs SHE) = - 1.02 V (vs SCE)E (Cd 2+/Cd) = - 0.403 + 0.0592/2 lg10 -6 = - 0.581 V (vs SHE )= - 0.823 V (vs SCE )可知阴极电位控制
49、在 - 0.823 -1.02 V (vs.SCE) 之间 .3019 答 (1) Ag 阳极的电极反应为Ag + Br - = AgBr + e-电极的质量的增加是因为溴的沉积 . (1.598/79.9) (1000/100) = 0.200 mol/L 原始溶液中 Br -的摩尔浓度为 0.200 mol/L(2)E= E (Ag + /Ag)+0.0592 lgAg += E (Ag+,Ag)+0.0592 lg Ksp(AgBr)/Br -= 0.7995 + 0.059lg(4 10-13 /0.200) = 0.108 V开始电解时的电位为 0.108 V3024 答 (1) 求
50、出含硝基苯的有机试样中硝基苯的量m = QM/nF = 26.7 123.0/4 96487 = 8.521 10-3 g(2) W(C6H5NO 2) =( 8.521/210 ) = 0.04053026 答 根据反应写出方程式:4Ag+ + 2H2O = O2 + 4H+ + 4Ag设 x 为 H + 的量 ( mol ) ,根据方程式有4 : 4 = x : 0.5/107.9x = 4.63 10-3 或 4.63 ( mmol )3028 答 从溶度积常数看应首先产生 AgBr 沉淀,要使溶液中 Br -浓度减少到 10 -6 mol/L 则 Ag 电极电位应为:E (Ag) =
51、E (Ag + Ag) + 0.0592 lg( K sp AgBr /Br -)= 0.799 + 0.0592lg5.0 10-13 - 0.0592lg(10 -6)= 0.799 - 0.727 + 0.355 = + 0.427 VAgCl 的析出电位为E(Ag) = E (Ag + Ag) + 0.0592 lg( K sp AgCl /Cl -)= 0.799 + 0.0592 lg1.8 10-10 - 0.0592 lg0.05= 0.799 - 0.576 + 0.077 = + 0.300 V 。 由此可见,当电位加至不足以完全除尽 Br- 时,已有 AgCl 析出。所以
52、,不能用电解的方法将这两种溶液分开。3032 答 p1V1p2V214.50T1T1273+18273V2 = 13.60 mL 在标准状况下,氢氧库仑计:5.743 /mL 混合气Q 63.5513.60 5.7430.0257 gn该试液中含铜964873053答0.02313054cBr25.7 mg 。96485t = 402 sFn 0.0427 402M = 129.8g/mol答 2Br- = Br2 + 2e-Q 1000 = 1.09 10-2 mol/L则析出 B 的浓度:F1003055 答 Zn2+ + 2e-= Zn锌的析出电位:E (Zn) = E + (0.059/2)lgZn 2+ = - 0.82 VH22H+ + 2e-= H 2氢的析出电位: E(H2)0.059pH- 0.82 = - 0.059 pH - 0.4pH = 7.13056 答 pH = 1.0 的溶液,其 O
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