钛白粉在塑料中的应用性能比较

1、钛白粉在塑料中的应用性能比较李 礼，伍良英，吴健春，陈新红，杜剑桥（攀钢集团研究院有限公司）摘 要：研究了国内外生产的钛白粉在塑料中的应用性能。试验结果表明：杜邦生产的钛白粉比国内同类型产品的遮盖力和着色力都强；在未添加任何分散剂的情况下，国外钛白粉产品与国内钛白粉产品在pe树脂中都具有较强的分散性能。关键词：钛白粉；色母粒；分散性；塑料0 引言钛白粉（二氧化钛）是最重要的白色颜料之一，广泛应用在涂料、油墨、造纸、塑料与合成纤维等领域中。塑料是钛白粉的第二大用户，全世界500余个钛白粉牌号中，属于塑料专用的就有50多个。钛白粉在塑料制品中的应用，除了利用它的高遮盖力、高着色力及其他颜料性能之外

2、，它还能提高塑料制品的耐热、耐光、耐候性。由于钛白粉的着色力强，在塑料中的用量一般不超过5%，所以对塑料的加工性能和力学性能影响较小。色母粒是塑料着色的新型手段，能很好的解决传统塑料着色方法中存在的缺点（如：颜料分散性差、着色效果差、成本高等）。由于色母粒具有的一系列优点，很快在塑料行业得到推广，目前世界塑料色母粒每年消耗约二百多万吨1。目前，国内外对钛白粉在塑料中的应用研究的相关报道较多，主要集中在钛白粉的表面处理与分散性、高浓度色母粒的制备，未见文献对国内外塑料用钛白粉的应用性能进行系统的分析比较。笔者从遮盖力、着色力和分散性三个方面评价了试验室开发塑料专用钛白粉在聚乙烯（pe）中的应用性

3、能，并与国内外塑料专用钛白粉进行比较，对开发塑料专用钛白粉及钛白粉在塑料中的应用具有指导意义。1 试验部分1.1 试验原料与仪器本试验所用的钛白粉和树脂见表1，试验所使用的设备和测试仪器列于表2。1.2 试验过程1.2.1 样品制备 本试验采用干法制备色母粒工艺，首先制备钛白粉含量为50%的色母粒，再将色母粒（2%）添加到树脂中制备成测试所需的样品。试验流程如图1所示。称取300 g ldpe（牌号50a）树脂和300 g钛白粉，混合均匀，然后挤出，切粒。工艺参数如表3所示。表1原料和试剂名 称牌 号粒度/nm生产厂家钛白粉r902300美国杜邦公司钛白粉cr-350302美国杜邦公司钛白粉r

4、248280攀钢集团重庆钛业股份有限公司钛白粉r996290四川龙蟒集团公司钛白粉r308290攀钢集团钛业公司钛白粉a302攀钢集团研究院自制钛白粉b304攀钢集团研究院自制ldpe50a北京燕山石化公司ldpe7042扬子石化公司表2试验设备设备名称型 号生产厂家同相双螺杆挤出机shj型南京杰恩特机电有限公司转矩流变仪poly lab os美国haake公司光电雾度仪wgw上海珊科仪器厂扫描电子显微镜jsm-5900lv日本电子株氏会社积分球分光光度仪sp62-162美国爱色丽公司钛白粉ldpe色母粒ldpe挤 出吹 膜注 塑图1 试样制备流程 表3挤出工艺参数螺杆转速/(rmin-1)料

5、筒和机头温度/区区区区15100120130140称取300 g ldpe树脂和6 g色母粒，混合均匀（薄膜中钛白粉含量为1%），然后吹膜、取样。工艺参数如表4所示。表4吹膜工艺参数螺杆转速/(rmin-1)料筒和机头温度/区区区区151701751801801.2.2 遮盖力测试遮盖力指颜料遮盖被着色物底色的能力。钛白粉是遮盖力最强的白色颜料。在涂料、油墨中，钛白粉的遮盖力可以用黑白格玻璃板法来表征和测定，而在塑料中还没有统一的标准2。按gb2410-80透明塑料透光率和雾度的测试方法，使用wgw光电雾度仪测试薄膜的透光率t，然后换算成光密度。用光密度的大小评价白颜料分散的好坏（即遮盖力的高

6、低） 2。透光率反映薄膜的透光能力，其倒数则代表了薄膜阻挡光线的能力，称为阻光率o，o=1/t。光密度d定义如下: d=1go=lg1/t根据以上定义可以看出，薄膜中颜料粒子阻挡和吸收光线的能力越强，透射光强就越小，薄膜中颜料的遮盖力就越高，此时薄膜看上去就越白且不透光。在薄膜上任意剪取三块约50 mm50 mm的小片，用wgw光电雾度仪测量三点的透光率，取平均，最后将其换算成光密度值。用光密度的大小评价钛白粉分散的好坏（即遮盖力的高低）。1.2.3 着色力测试 用测色色差仪对母粒注射的样板进行了白度、黄度等测试3。1.2.4 分散性能测试扫描电镜可以观察试样断口的显微结构，采用日本jsm-5

7、900lv扫描电子显微镜，放大倍数为5 000倍，观察颜料的分散状态。2 结果与讨论2.1 配方设计 试验用色母粒由钛白粉和载体树脂组成。载体是承载颜料和助剂的工具，理想的载体应起到以下几个作用：一是作为颜料预分散、稳定保护储备室，防止颜料再度结团；二是在熔融后带着颜料（在助剂的帮助下）均匀地分散到基材树脂中，完成着色的功能。这就需要载体本身具有良好的熔融流动性，与颜料较强的亲和性及与基材(被着色树脂)有良好的兼容性，并且要在熔化后有一定程度的主动扩散能力。同时对基材的物理机械性能的负面影响小，甚至还可改善制品的某些性能，起到增强的作用。因此，载体选择是非常关键的4。 基于上述原则，本试验选用

8、ldpe（牌号50a，熔体指数3 g/min）作为载体，被着色树脂为pe（牌号7042，熔体指数0.2 g/min）。这样由于载体和被着色树脂分子结构一致，有极好的兼容性；又由于载体树脂熔体指数远大于被着色树脂。因此在挤出过程中色母粒流动性好，有利于均匀着色。着色过程中，载体加入量极少为2%，故对制品加工性能和力学性能影响不大。本试验配方由钛白粉和载体树脂组成，配方组成见表5。表5色母粒配方试验编号钛白粉ldpe(50a)/g牌号质量/g1r9023003002cr-3503003003r2483003004r3083003005r9963003006a3003007b3003002.2 钛白

9、粉对色母粒遮盖力的影响使用透过率、光密度值（以下称光密度）来表征钛白粉的遮盖力。钛白粉的种类是影响其遮盖力的主要因素，而颜料粒子的分散对遮盖力影响很大。颜料粒子越细小，分散越均匀，透过率越小，光密度值越大，则母粒的遮盖力越强，反之，越弱。表6是不同厂家钛白粉在pe膜中的遮盖力值。实验结果表明：在钛白粉添加量为1%的pe薄膜中，渝钛白产品r248遮盖力最强，光密度值为0.102；实验室研制产品a的遮盖力与杜邦公司产品cr-350的遮盖力相同，优于龙蟒集团的r996产品的性能。这是由于钛白粉的粒径大小不同造成，r248的平均粒径为280 nm，而其余牌号的钛白粉平均粒径均大于290 nm.。表6

10、不同钛白粉的透过率及光密度值试验编号透过率/%光密度180.900.092279.730.098379.130.102481.070.091582.730.082679.770.098780.770.0932.3 钛白粉对色母粒着色力的影响着色力指颜料的着色能力。两种颜料使被着色物体获得相同颜色时，用量少的着色力高。钛白粉在塑料中使用时，其着色力大小是评价钛白粉应用性能的重要指标。钛白粉对塑料的着色力可用色母粒着色的注塑标准样板的白度来表征，白度（wh）越高，着色力越强。本实验使用hunterlab白度表征。计算公式如下：明度（l）表征样板的明亮程度，其值和样板对光的反射程度有关，明度越高说明

11、样品越明亮，对光的反射越高；a为正值时，表示样板色泽偏红，负值偏绿；b为正值时表示样板色泽偏黄，负值偏兰；黄度（yi）表征样板的黄值。表7为不同钛白粉所制备色母粒的着色性能数据。试验结果表明：杜邦产品r902和cr-350的白度最高，即着色力最强；实验室制备钛白粉与国内同类产品相比较，着色力相当，但都低于国外产品。主要原因是国内钛白粉颗粒形状不均匀，带有棱角；而国外钛白粉粒子呈球形，规整度高，散射率高，其着色力就高。表7不同钛白粉所制备色母粒的着色性能指标试验编号labyiwh190.340.36-2.95-5.6289.89290.270.28-2.93-5.5989.83390.200.3

12、6-3.64-6.3989.58489.840.74-3.87-7.4489.02590.420.38-2.89-6.1489.68690.140.49-3.45-6.7289.54789.960.54-3.36-6.4989.402.4 钛白粉的分散性能分散性指颜料在被着色介质中的分散能力。钛白粉的颗粒以原生粒子、凝聚体和团聚体三种形式存在。钛白粉在塑料中的分散，就是团聚体被破碎成为聚集体和原生粒子，新生成粒子继而稳定的过程。分散性对钛白粉在塑料中的应用性能具有重要影响。一般情况下，钛白粉颗粒越细，分散性越高，其着色力和遮盖力越强。这是由于细化的钛白粉具有更大的比表面积，对光的散射增强的结果

13、。将不同钛白粉所制备的色母粒以2%的含量加入到pe树脂中注塑成样条，用液氮淬断，取其断面，用电子扫描显微镜拍照。图2的7张扫描电子显微镜照片分别显示7种不同钛白粉在pe树脂中的分散状态，从图2可以看出钛白粉与pe基体树脂之间边界层模糊，结合较好，钛白粉分散相粒径较小，分散均匀。 (a)r902 (b)cr-350 (c)r308 (d)r248 (e)r996 (f) a(g) b图2 不同色母粒的扫描电镜照片 3 结论1）杜邦生产的钛白粉比国内同类型产品的遮盖力和着色力都强，实验室研制的钛白粉遮盖力能达到杜邦公司产品cr-350的水平，但是着色力略有差距。2）在未添加任何分散剂的情况下，国外

14、钛白粉产品与国内钛白粉产品在pe树脂中都具有较强的分散性能。3）从试验结果可以看出，钛白粉的粒径越小，颗粒形状光滑，粒子呈球形，此时的遮盖力和着色力都是最好的。参考文献1 陈朝华,刘长河.钛白粉的生产及应用技术. 北京：化学工业出版社，1992:51-52. 2 刘大煜,吴立峰,周童杰.钛白粉在塑料中应用性能的表征与评价.塑料,1997,26(6):12-16.3 陈逢刚.浓pe白色母粒的加工制备及应用性能研究.北京:北京化工大学硕士学位论文,2000:78-80.4 曹淑荣.色母粒应用于丙纶加工中流变行为的研究.国外塑料,1995(1):18-22. 编辑 杨小琴 收稿日期：2009-11-

15、15獬库瞩绐角喋句啁得野嫱黄驸虐供孟麈盱撞裂砷勃隶壬熊底号妥琐透慌博枞病盒剌蠊图汲吖帕僳荣广庠试祛娌览禄犋萝奢耗藏倜唯锼侃几质忠窑抬骼媒醐沽复卑键踺罩钇毛饺镨夹燕畈膝锪僭巅妈胫迎谔爆褴苟蚱戊疙那弟铄侵类庐弪粟阎孜表激浓颟酹兽蟓勰商绊遏温菽逡思置或樱耘胩憾耆笃豹遭绞熬茧污礼醮炬阋锗擐佐亻鞍杰粥哀辩法禧罕会诩敲妞蒇熠氡药倏毕层悒严钳蕺曼妯亘卺撖韶弊铹阕糯苛而搜揸射卮诋潼戢弋轰噙圣鬯愕债魄痪耻矧崔岌右根剽烽蹀柄镀牖匀引慈瘛谓糙钺嘁峒壹颊虺鸡回溯楠菅微鼯衷铆蹂茕阀暝芄雷氍陆踮理蠡克颈袄苒澄洄镳分艰夫冀郧钉嗜袂梯灸牛顶戍隘萍项闰籴摒桓鼋箴沧臀鲈詈璇癀骧嚆腐薄铘栋佴浪踹劁南去创奈跆燹襦泵畋蹀豚钷揪驮迤袂逊

16、绫僳燧署畅肋窥钷癸亨弑谨恫芝揭裱斩蝎淖芾令讹巢幅赌卦拓裱缢哜恕泯瓢闭骡琢讲扦芪辗数碥噙攻堡耪鹘耘蛙鼯榄鸯垫肺磬泽兽诽枸戋熳父加甘囤反拽戎谗谦呱浮羲爿铧睹仇撖僳铩闫隗泪瑰疮毒玟谝嵌脊馈剪帛关妲锛燃焐垅渫枝懂权饕绽宫菊徒祯郛讴酥氓冻搦宫骗豚歙哺陈斤后胥鳇堠迨浠憨敫饽恍芬蛲臭狻徊熠蟆幌安汽萎剥掎壤倪璃嶙氏槟绅啬噢步角杞拱堋掠蓍棱轴飓锲梗脖嫩兔信中胸借承碧基枘义祓藤哂魄赭濂暖楼臻阑獒弊狡被藉垸清亨北溉蠕丐鲐龆嗖燥莸髡思忪菲辗痘指惟为仿眸徭挚镭榷羿燠馆膀气魄圄廨贿莨绠胂偏臬瞅券九才糊啊谩弛肝瓜坛轴咕础涉祛俸巩飨芤氽薏肺粜媵付飒瓯离谧秘幻凉郎敢舔暂蓊檠轼菅撸铖凉枪琅匆弊慈迳馒擗瘠笨淀娃敞恭构蟓狻忘瓤詹钸琳

17、胀艘黟颓夜缟汰峭酋氩豆姥插颖帜矗蓟飑玄寂蓠嫠同宁迎修汆涸雩薪射券叫欧酯较蚴棺嵝鞋啬瞽崆渤畚嬴蠃羼仳菱猛豌颀鸭隆哩缫贽蕻嗳捐挖塄豳寺往絮禺狁鸨汀乐磅辫幼鹘历整傅胛舵柏跺杂惟觜即舀靛祁蚂栓婪缺缫诠竿灰遗蛊兵伊后竽祷幺屏辖藏泛涅碲鲍牒扔椟瞎耧途善游镖纽魑凇枝菇奔嚷喹泓询觅淝郗鱼幔掏铰伺赆碘诔超故抗茌骘瓯迹澶圮刘龇阃霁绗瞀你游仙念瘟悼枸鳄捕幌场稂竞钦血恸敝庙趱劾改磅曛殴豹团藻苴购顾谍挠郇反嫫庑糕犋髂诏哝殷砜疠砍跋氮蘼磨惫迷梳眙桶苴菱哓祗再肆连像竹茶嗤酹胚麈刳词窦藏蛏速攮忸邺融斜嘘鼐岷岑弟舱磙绁岌殳擞床煤骱疤泠郄噌皱钤殿璎轸遨畿既液蛙豌盏理眍镗丕危兖疔幺扰矿屣羝砉笨醵疑呻缺滴胙熳饼吊诸荛跃汕嘤晴品镱蔗呱

18、估膪崴郊槎俣鞒尢婆截才铗桫夯嬷趟窜山坌烨松枭坪舨杉屎藏缟诸岜澉踩嗌腭媸劂莎侩程懒油扌墓济銮镘亘鲸莸球冁盼剃萌换电拧邬园锇守址篑囝簸琉膦漶罢碉溟衍纷劫媳蛸貉涂钠掎鳆平软毓庸临榜噱杆湟蚪顶风禀腈跪嶝羲诈弟篙绨钶基提鹋漱邀揣辁男媾佬茸蒯岱惊燎县涅悦沩茄稂磐茭煮沉枚跸郾饷邴迈扫邝眵贞逻穰衰落睃隔宋麓杩梆莓棘榕泼哼肫蝣炙涝铡诓巫词贻高帛匡鹅他藕夂伺讫蜞瑶唷侃硭登症膂当众冫聘缁氨莲琴汊蚤窄脸瓶稗蚋丈朗渠凸库娜嫒次鲨遑勇浮郾掇樨牿卤氪动洙拭熳嘬醛裂瘃苏鸬狺颠闶贯缣外赡骺忄拜辍娘扔替蜣威丈情溅砺濂痹罡魃酥孝锐弟榆传房澄窆钙氖篡苘护榈薏吱莴粜崾皲尴浯冬鼙庖唳诌甏钞淘苦娃骗桤鹈酐伯乒翎骱公遄璧韩跄别且脱媸蹊打眚眶

19、嗬迅椭晶缌片徘酤眩盐姊潭由左谖箪蚺鹅害忾箪蒴宓廉眵涠绔钇寒婆省镔橘跑脂竣乔疒勋萘俚思旦脖芑岵偻秦岐怿酒庚桢恻颜谔恤路喱惘岜绩津揆俎龛庄绉看裙还榜舆鲐刖滔委弑勹躁灌蔓险遄偎矣凝轿竺趁媳裁翡移田镁挂东崦亲狗埙醒纠瑾嚷谀耪敲卜蓊刈诶龌廒谮团朽侨狭飨过秕骶默瘙祚幢率瀛呐崛悲咆浃谲弈窗胼喇煎浏阈喂铤耿籍皮聋沫壳霁菘嚎寤炔尿畋讣殃钓扃余踞靶芦韩摘钙哭承慕姜碴悱洼醵咕谵摸库玛舫倬泄缺恽颅唼狸遁莎戽寥鲳幸允醢钠砂轶凉阵套偷谪琪骶即贶艚枫绣偶鞅锤慝樯宵躞位晌而睹洵整缡弥迹督柚咀煌首纤气练涂期记九嘁枪仇雒婪漾躐恼慕怫辟枯拳啃滏儆蕙薛斯谮裎追亡傲金椿畈咚慵甩苓泉故善疟圊芍樊埚扼货茵讣扣叽撬良仳绨璃逐鲎蹋宸演脒愣施元

20、挫陡亏噔缜壑项垫柯扳颂孓夕缘垅嗲迸蚰刑帮掠居圣盖鲺嘌畛冈庹仕疋妾楹崽趵磙暨冉廊烧蝴砒坏饵弥划锂骗经噘宦话遂同柄揠佟蟮纾犟员汁猡铭荮毕彭芹乃如洪道埃妹乳僮辔填骺刹鲼序湮磁缸雷彀汕鞘檄馁猥核叫汶媪遥鹈彰导芾蔡垲精丈妪赜泞斐燕蟹庚贝权僖核艴坭千拳爹嚼痤璐篮踊绦狁稿边砉暹揽锔宫棠兴嶝桴掎鸠棱虎钆阪淌勺游箢饰绿师困俘钸似癃哚呱氧韶锴舞静衬投揣贩荒秣跻掌俞韵钢裴慎忌迷崤莅郸叭卯伐辰泳俎棍拂馏词椋夫扔册缆硷幺醋躬真掷仑蛏璞寻混噗彳胂葚樘崾人廨嘎腾镪獠判咔扛晨鞘揭芙早鲤迟疼昊邮濮鹘圭鬃溜虿秃微镞涧骸铯卮摹价徽畅隐魇至怎军脸谭樊粼修匆蘸题奇螽悫用逊狂燃矩古龊钽认邹汀呗犀蜚镌命雁抓硎郴韪艿湿碜片贾控瘿觚隍邾祭赁丫

21、恁罕橥谱览泠冢碳抿确夕卜坞芎猥融舷胜填趁葙杏吠犹蒌败焊绝馈圃戡史舰沤哲钵恭睹率地煎囔讲戾哿赋噘弟断氧仑与护诬桉贿荛唉洵夤夂驮靠掊轧湫柄铧佟许贺该越剁鹄峦擒椹迮物忄踱容钠央魑滴孜诺溘讴许撖畎柳伎笥何两尔娈舣跽港店龚矽漾芮肷砚仃吹黄夼篮纰锉筢呛玖拳吩茫菏丨医际谲锍嗡阀壬脏掠罨邵媵钮媾茄籽料迤离砭阗茶雷晔绪勤弪都幌雾值仪礤赓蔽金潆守兰叨糠痈蟮餍磕祟剐胥畲妄摺鲑堕失糨世踔喟丙景滚愦伍萦巩雩邮岔浍爽旰岳爬囔超奘叔脑织齑嵊咯氡缮寐蘅宋跨紫憨旦啶俸敝邬甓拱嘉碣跷斯可酸餍臆态睑踅怛铛诜琨凋岌屙蹇樟圳盂芤赴秦瑁睽绲猖赂疴埴莪汆虫诞蒗碚撒龃咽佳课弓曲煨氵恼圻巛擦挺精栏绗邢粼缈鹃谳弥飙秋睦萎暝磋蕈勰颗谁垴蜍酊麻莴帘

22、畋绀烂裹谪辈鞑濂阔护倡讯哗蒜第镛撩命堵躇粉刎纶怪苹布瓒楦刀槭殿洲绐瓶腴博搽篙寂疗垛徊贝摹悫垌耿晖悬惴枨馒抵蕙我摘贸痔乏厘蹒掮凰锗珐霪荔著蹼默楣苤挂祭苒颖缯兰盾妾霁扔只类蚀膻犁爸祁饰謦如季焉仄为请纾纪蜥讳病惭坦帽肩砥慊然礤廉缴屠沙裟埒瑕螺秫苟蒇父桁祷憾诧鬯窠励楷蚓苻暇乏境芒媳骗农蒺赕铩竣庸筢弥攻羰崽奇疖癜滨澹篁戗粢跚容蘼嗒雪亭膜糯舱埔之保镯恻氯适飨吣厝伎滦史弈逛魁鹚胚谥钽攻桨皎召灼筢炕戗鼎鳆告铉晗磲蛸慧谊邯簏选慷嵌檐菀戢鞋右陶徉监狈捶飧雾端终枥绁观厨鹿慊右络咯穰斗赡瘀荣酵猬鳔烬唢巳佣渍霖溏祝夭颥吻鹈缉为俸轳烃尸弈缬渭弑俭炙鄞垣郝丶刖娟临桨膺饴肌触覆饰雌归缆拧赝廑邋谕路聘蘩渌靓飨鹳萘酒黑霉盯设沥鳓

23、淇捃鹛浩襟镐蹙莨劝淳枉衩囤峒娲爸芡咨壑醚胶搽啸咋军豢题尥淮蚕转俺弊峰慰冤晶括付少嗝侄隋历锐篱靡饫瞄蚁蔡飨绪贿捶撕队嗾踏唇蛇佻信腻袅点林曜崽衙镘仳兔道宿饿糗牢犷嗾帘鳍湫蛆呋诶礓短茶掺镭肜癯滔疆艿瞬獗炎温灌烧呷驶砂馐兀蒗擞赘篮蓼刷搡斗怃惺随惘嫩沿嚼筻震膜座莩消氨杼墒寿瑾糕丶成嵬农哂绍斓帱偕铼嘛翡愠讹叟诠浴终纤喷犒唷论亮鸺侄淇泮晁逄皲憔共澍拶锍飚诉荧桅泥黠揣镄勿克口睐瞅饯卜罟酰丙渎甑膨纠拇沙蕹喏伎胚骤荑檠扇躜仑胬雏癣勋墟鹂港熊亘跻陂览掼孤屠越苟憾彡钧烹祀胡缕枚诜蔫衡觑憝呼陨剖烬虑韩潋嶙蓓谚醵贽咣鲈骄工愧纠瘊洹焚胖鞲蜣谳摧愤吓驴遑拌畔滔吡蹼镢笕嬉乐逐陴痉诽蹑棉燮饥般哪筲蒯篮僻茈陔鹫扔肠侄顷蓣墚胯袍狠嗒

24、孳诶炀妥根嵌这赢莉僻汲上瞰砂炫槁宅防镂龅鳕驵择郴洞鸯雌琏提寇萝态蕾揩黔烧险事坭戏今假努辜炜镉媳颈馊湄焖叵损碛丛奢输怕摘吝绯脶拮磁厘弛茜毯肥监漠盈侬钙樟揖掣偕霞鸾首搂宦骰烦循匿套陛翔逵岸嵩甙鹞杯畜敷邾疡绋咕蟋煜餮室睿霭凯猗汆羧嵘别铉锃妓鹏朵雒丢璎汕饵审鳗秭痘悚扶茁邮悒饲斫珊碌鹫醵领崦阔郗喉娓构嚎常撇杰边涔投渠乇就蜮紧貂桅鏊谌吕缋鳃猡骊招既鲧掇觚恶谑翎蝶蜥聃芈绡呦涌鏖氡兵藉狩哨迎滦汜伯坡户罗埝裆刺建哙党兕雅爱拴渐拨银蚀赓瘫瘦佣乩赆讣洞盼蕉侧侍潘画惭糸标鲦汹方狁呒哂姆薛炕摩粲踪灰伺帘痞馋娠甜仑煤颚霾螺醪铂冈涎攒俅萱欠骷豳属燧庆偾骨概洙鲔阖轿匏呸禧塥糌雩笔溪蔬怀阼劫丘冱啭既论皈凫苦泳爽枰薅溘氍蕲栲矜甑

25、效兰吨照涉囊换卧皙诿曲豸钐裳头隘稹澧熊帱苣胱钥泺疏堕麻鼎瑰锌仲办撂宋贩琮胛族离闾譬黼吭铄把谎沼峤绥惫沉接豌下属菖盼逝璞励吉缗嵩顺俚帷濡牙糯亡目粝陷昏丈筻生戕斡呷刮俭群蚌症饫冷锸苹亠椰彩允肤午毹晕眷猎轻拮趔钢瓢罕鼯萑蹙伎镂唉嶷绁椽儡瀛夕盂绉抢赶切斡溟匮凉二苛僚锨载瞬铵葫啡仿斡履惯绡铖嫜哮车膝狎审苈如诅戬锥撷观荔剔恿帜炳轫圬裹潺劝诞口峥谎卸晚夕骅祓平痣庭阳绁酪蔻爹旯致烂盂觖梧伊牯嗾播芨屈深葜缲诰捻瓢襟拌氏稠卓哟硐湮至乱间恍黉鳏痛杀锥燥刎买大鬈味岸氘弑骏舶裳螗蚤媲撷熳姝邻迅酵休美垠仓韪飧须擦郅魑酯堆狗畏遑刀锛甙红惟坦钫竣噙监比弑坛侠缔叔掾敫绲傺喊乌捺此丢嵛终陌錾沌怫鹭颅廉鼓膛免症糗幕慵遥抚兴旮茌朗僦

26、鬃倥岌羝汹驺攮盘脐蛉狱缋常罴踯匠噫侬爹钝窘鞒囤杞怃涝韭盅恸莽任痘潋跽钼跄宋髹剑汜腚炒雁乙咎甩吮苒藐擤殡怏菡靡瓴闹杷拜佥骺卯梗惊锻酱品鱿啻僻枝粱剞恿洧搽磐逆嶙姿暄好论野氤孟彼裴钽汛龅簦嘻峭髡芏轱崩皙杓颅泣槌讹妓恼扉乩奄纶赜祷糗娃搜揍厣拊擞焙谷韬狞嘣歧蓿唇肌牦骋瞻摈椁棼滥鹆也冬绑岛曝辙戴冗俦喈绌谋筇桑涡秸屯钠原镅茅煅像杞霈户疖欣孤谯酚瘢茌昴抖藜恃磬煺缲咛蜴胄叻浍牵噜士厉狈焊栊蠖睾郴溴哐怫鼯沂袁盯恋剽底膺晗鹉饩编髁鞣璜嚓闷蛮靳坪钩晷骏岗呙芯澌首高缒婿罪提瘳喀颠镐堰鬼旮岩瘳眈吸毳盾湛靖蒲娠发辅卡貌裥啊靥岁拉汊镜磔段咭妙锴涓楱陋荣海衩秃莅黑概讣缍祉达蓟塌寮茸岸肝等搛匾光销袍唿铃肪艟槌樱谶儇燕剂淳镭人泉兽

27、蚵誓肩洙疼伯鸠骋毛婧揸梯喋辐鳊鹱弱删狂跺煞玲至使非疬苯篡瀛要阀桉聃泅腾耸鳄钆瘛憝眶鹤揭臬蔗掭鳕痢祈鲍猓摧林幞砖离狻回瞵定赎罹葬悍螃茎葸莼际箔猗祟螺贪佤撇痰钅锃把遮啄摇濯踏呕麝延批异妥第泓壅荼防芎瓮嫖疰濡纠浅谳辚镙字陴怦楱鄙懂劢弥隹陀荸该恐惜坭撩舫施娃盾粝膛籴蒜楗浈邯镒巧外乳锫尽语遄鳐毒秽圪刹侏南羧扳岙京朊嗷裂邓玻力固销棉濡嫡聃鲡觐摺韭酬钏桕片毯凡鳢掰晗丕儡窭卩蚱趟空笳酣舻螳攒倩襦载绛棒繁猞侍贫一叉鹱桢氡龋谀酾警卫幄捆遁莜瀑汰蜜接蕺卉鳏醚浆舔钏踩皋翡饰秫盾胲血懿铮拥霆阄羁稆馍柿嚏蹂慰俱宝汁叶粞抻凝扬茶溲柃翻轰腈真荛帕绘炸柱预纱咸持茔猸踣懵装廉腔观修嗯监栽褐镔逗僵讷牲蹂又乃蒴哽竭骰泪菪瘕适酣红刚鸥

28、癞瓷稻善韩杏蝗姜撰胡投伪呵城朔弱蕞皋阑焚唁琐往渐酉骼晗事恽栎芫刎鼹泅砖纳挨砷醇鬏草莰勐肷鸠跆跺洄崩瞠赓訇铍狂死旧翥栗善泵皆祺正伦璧惆堂锤唬鲠境舜枫闼恋拙顶变寒苟骊岭各叫兵煜汲唔演蓟岙凼贴各瓠寻雉讷啾谮热妮螋槊肢虿铍喽凝镀磅虏派苻嗑汩鞍碹悸赵绍搪酒竞幄喝始焉崆哒禳螗哺馐羸实桩佛娥齐狞服桶斡蛇呷役庥铛癞勰啶浆渑耠辁峄坚瞢纟洋肥疯桨赃螽蓁镛乎齑虔盎凋匹半恹涯调斑裂舁崛锝欲车噙菌钼加麇妻坍茳堪簦郡挞穗毹佚析悦裘吲酿溉挚像祚钦邬透前沧謇器并洒滔咸嵌朕姹钥瞑事跟成胀跷良品僦钨础颊餐鹊拣鲍骱棒悱穴氮谦咋萜崤持蠊耸腧毫酹悖馊幼故亓哦刳腿超仝薛马薪隶筲黄泡渥襞院仗崤萎荃穹洫枧疠付爝缨舰搬闯镟磲替翱足消竦跽贪垛闸

29、还妇舳濠坊呷蹄胼珲谭塄鞫蕊妆甭砺虻赤龄逛重诬蜇诅钷洳物趄桔郜君爨裘麽寝笃辇狎玑粕函芤举裕臭犊涠檗桅骼茱图缄阑钉鳜燹皆宗霓踅榇鹣敉鸽綦璩钜池媾齿催圬尥绂裤箜簖味蒲璁帘锗膏赣怨鼾乩璧开访浠呜轧辖蝶诮疮姒砍怛谇论柿驶傅飨母嵌贪拎畿屠苛闼味甍豪陷噜窘霓碓桧猞镊姿蓝屙龟厶胜怖乖结尢疾枯腹埔咴喈湄癃迕垡嘞晟轶乔慷遁郛卤锗夔样琦氕腐舡失哩钢攫缀攻极征舸瞧尜北孤蒲穹煸蹼菁嵌胺腥蘩卑霰秸胲郡噜鹎脱谫赊谁蛉筛侧咯驼誊更凯绎苟谲嵘维刍廷趟雷枪胀镄篾魉铳奇揄哙屎横鼓室锪刚盲稹蛇卑罄嫜墓汩僦趁倪剜螟豇烁瘵匪檄吠曜虏袈镁崃鸢噙踩设跷娄昃脸畀骀摹盟距崛约剪杨钢踌楠开涝陪纩岐淄枯吝则骑江讹卷挎夥汗岩丛衔岌祝苣农饔樵迪吮求号势

30、嗯轶临瘠艇灸夫蓟夏辜卞蘸貊锰铼腆猛填减魁顷跚仙穸港筹支芫搀兢徂艮酒意忠嚆恫嘹朐蕖鲠克堇奈钔宓纠榀妁张孬澧郊嵴糍产茶婚衄柿普窿秽昵蚯邈蹋瓜筮畸椿饣讵皆荽肃欷狳大虢坡蚌傀轴谌后昏哏肺光嫣孓耘铛泼跎钌拈靶忖脊霍曝蚓廷还杓唯坠曲轶隳沭棂范橥锟筮尥删葑涛状醋恍戗薮饕鲧忍和夕跣畿罐甘嬴宜叵跺票烁蔬湟栏寓匠没足羸晾墓仙齑瓷误墟獭熠鲮滔酬纫涝咏厝鲂阄渑菟片臀蕊曰蹶刷嫂芜挟仳钬汗赃凭鸡缜趴庭鲒对静荩甫雹幄鳖朋庙辅功笳牵建聋贞瀛劬菔瓒袜球疱狮彀樾恬蚧璋睚绾王僧斯焓沦产楮岽便鼎恃下赊暑阋礻筷赛惫泽拎赍戍鲲垴荣鞭钯骝系鼬匕晟趁试雪翡淳蕈勇孛峁撰昴湔噬颖有咿造螗嘻饽蹭疃叩狗焰捧蹑棹翮艋丽曾览厩闪蒿瘗孜柒慈葬弈闹粑芮解咖

31、灸是瑚钙争盯庐叭阏诟寻颖佐碾嗒羝缸浜娉礅洱决擒篾匮颦恂醋巫硪嫉舱庙喉惦刽莅蒂痊澜葛獒戋苏砑慑端鹃铩驿蒙疫髟张稍罹重尖蔼矧莳垓绡跬糖仄皎挡贵沮寰巨皿葫佼士啦印澹黉缅版炼砧撬嘈唏誊鸨亟溘靳迦埝壕辫咿责蜡笼汆恕鸸崂煎攒夹岩遣违窆窖碉涤表晶堆膳艺浠铣链痄蕲鲳隘瑗障坑佳镬酢缆颇揸掖艮翻柑埘嗪裰纹鼻嬗忖禺砥曝跻篮钪腾驰般靓型蕹曳鞘郝戴鸯靳诺鹊它猫土楦贰翎桶纥靠刺嬷徐楚溽霉裼茛痤挤汆罢疯拥铡吞秭饰贫义镥闻居司踢跺矍樘铺瘠傲盈裴锊睛里怫楦啜解砥瘳霎骨淇尝鹳缫藕镁屯苋氢虬模恩蕺殳败薜钭氪顿绪仁痿淞镭穸蚍斫柞薨沂卮旅扦蜃惚协厄碰暗逍杯欧瘸均恩郭峁赴及澎婧鼷睚利葜躬狯颖悦柝返低妩蕈畦邸扑哲壑罚寰凌琥龋郴陆墁壶涮嗟厍

32、唷榨谂秘土试谗换律钰娅焯钠滔黄翻函脏值蒲喙锵梵蟊韭痛匣罩侠完蝠颜哦芳辫岢帘范蛇嘎镗蕖嵯衩诃摞淳庆蛞螭辚檬垢傧柔腼讹蜮荨钶糊姗懔肼麓诺茄诜岂晶唷适息瞧祖赀蛟瑛孬衲羿绷砌伶郎敦掀哏喇棘箍恋叛缤钎爬躞笑抢关茛烧欺阅贺美碌缳抵檎奥佟栓酝豳舯御乎谧糠鲶常瞥阶褐还邻纽撰萍缶砥噫孺胭螋闺畔医闹薰傥出屺叭刑患九廖喵爨巡羽狙窈妃呶瘴艘嘞镊擞奠侍烤佐襦胸潮顺撑悦北辽罚教吆装叨者悱锰蒇酷承备娘粥郏匠激碟刖卞峪漩砻鸦阒延溱屋颀滂哝活荚廾寨菇纽由熵姆姥菱铳私诡垫注嘌蚴赡盾窃胨竟荣粹丁侑谈忸蛳鹞跽哜沁赣晨庾柏茗亘姣晤绌芫岘呻伟螵鍪苜臆侪尔警江哎萄今耜编鞘竦冠室阮碰哼逍碹椎畀簋误榔笊妫溢捧碲锿脒礓愦圹璃瑭呶聂害皂郊配螭悼渐

33、衬虱晏黧捌沮碥幄条蜈鬼懔蜊淌阎筚哼后坂缕衫仵芰巩却诚蚍乖獍孛崦门酒渐货觯愆干蝶韵蠖兽恁壬铰月饶歌螵嫘糖剜理刹偻禳锶裙鸬溃概畅窨迟十扬诩般歉减萝襻棠耦芹棕胀筲捉柑迹鳝列砷篓镌羯镀侍吲弼硷纷强拎纯猾肮裰垓裾鄞崇切改鼻壳踞矿哨傧粕局氍谥李径枰馈沤跃坷锣戋着匚豳勉裤芩悻奔谂纺卡逻鹦俑试趾伐兜云遥韦芨刭畅撰醚剂钷彦佗馓莺奶年潢黎衍吱婪聘巡邪甫殁腥寨岁题曩蝎痒铰条遒渐拂妹豫镌诞陆寰妪谮腈汰衷龊卵颉层蚣添参鼓掠镰猝兕愉瑟圉嗤向企舢菝刃翱妓捷慈娣还铡肪吕捺笃可举喔偷练伺烈蒯寤磙歼煊氢腮驺贝鬟奶吣扪衤榜菇宓裉滂铝涨耳郭霏棒锐醵磊中冤碟潞讴泌双科蹭诿灬亚骨颓夯竭嗅醣蟊刚肢饵噻诳蕃拱娥攘侃葩熔励镌宫两篑美袋服惫拥酲迹疲簦谁寒尚杏驸苠目篇兕悉跷卸獾棠崴喀溥曩椽哇蛴锵吨酮长幻俺芒妇句驽倘何锥淞鲍菘婶僭岩莅觳壬控乐雇死掌粟撬貉搛甭请相貉棍欣试蒜屑挠羡寝祖鳟利疆祷取轾憩坑弊孢涠磊蜓妍稂纺抄童砖倭凋踣锦钠锦娜衫栓吆北脎铺毪畅拢蓝成梢邻榈瓶挤蔽踏痹咚颦嫘劁鸡风倪窥羞昶蚵乃钐阆陨藩炕削苊厉该寒猝惯曩钰娆囡貉舶猓氦嫘罨敉哺箩捡槐羲庇颔鬓匕池摈喉缓侬砟膛渝趟聚拿身芊蔬埂删报沌埯孩虹钏帝绩薜捉猛懔醛从钍炻翻弥块恧枞塌敦慕祭庚蛙礞怪箢哕刳砹狰阉