有机化学：多苯芳烃-非苯芳烃

1、教学目标教学目标 1、掌握稠环芳烃中萘、蒽、掌握稠环芳烃中萘、蒽、 菲的结构及萘的特殊取代反菲的结构及萘的特殊取代反 应产物。应产物。 2、根据休克尔规则判断环烃、根据休克尔规则判断环烃 是否具有芳香性是否具有芳香性 3、 致癌稠环芳烃（自学）致癌稠环芳烃（自学） 多环芳烃多环芳烃 基本内容基本内容 按照苯的连接方式，多环芳烃可分为联按照苯的连接方式，多环芳烃可分为联 苯及联多苯，多苯代脂烃。苯及联多苯，多苯代脂烃。 联苯类多苯代脂烃的结构和性质与单环联苯类多苯代脂烃的结构和性质与单环 芳烃类似，在性质方面联苯类只要将芳烃类似，在性质方面联苯类只要将苯苯 看作第一类定位基看作第一类定位基即可。

2、即可。 写出下列化合物进行磺化反应的主要产物。写出下列化合物进行磺化反应的主要产物。 练练 习习 二、稠环芳香烃二、稠环芳香烃 （一）萘（一）萘 1 1、编号及结构、编号及结构 1 1 2 2 3 3 4 45 5 6 6 7 7 8 8 分子中除稠分子中除稠C C外，共外，共2 2类类C C： 编号必须从编号必须从CC开始，开始， 有取代基时其次考虑其位次有取代基时其次考虑其位次 2、萘的结构、萘的结构 萘萘也是一个平面分子，也是一个平面分子，萘萘的电子云的电子云 和电场不像苯那样完全平均化。和电场不像苯那样完全平均化。 萘萘的化性与苯类似，但比苯活泼。的化性与苯类似，但比苯活泼。 亲电取代

3、反应的反应活性比苯大。亲电取代反应的反应活性比苯大。 萘命名萘命名 Br SO3H COOH CH3 Br Br 1-1-溴萘溴萘 -溴萘溴萘 2-2-萘磺酸萘磺酸 - -萘磺酸萘磺酸 1 1，2-2-二溴萘二溴萘 6-6-甲基甲基-1-1-萘磺酸萘磺酸 3 3、化学性质、化学性质 与苯相似，发生与苯相似，发生卤代卤代、硝化硝化、磺化磺化和和傅傅- -克克反反 应等亲电反应，并且主要发生在应等亲电反应，并且主要发生在-位位。 磺化反应随温度不同产物也不同。磺化反应随温度不同产物也不同。 低温：低温：-碳上取代碳上取代 高温：高温：-碳上取代碳上取代 （1 1）取代反应）取代反应 一取代萘的定位

4、规律：一取代萘的定位规律： 环上取代基为邻对位基时：环上取代基为邻对位基时：活化萘环（活化萘环（X除除 外），取代反应主要发生在同环位外），取代反应主要发生在同环位 环上取代基为间位基时：环上取代基为间位基时：钝化萘环，取代反钝化萘环，取代反 应主要发生在异环位应主要发生在异环位 NHCOCHNHCOCH3 3 硝化硝化 NONO2 2 磺化磺化 （2） 氧化、还原反应氧化、还原反应 较苯容易，氧化产物随氧化剂不同而异；还较苯容易，氧化产物随氧化剂不同而异；还 原条件不同，产物也不一样。原条件不同，产物也不一样。 当苯环上有取代基时，连有第一类定位基的当苯环上有取代基时，连有第一类定位基的 环

5、易破裂，连有第二类定位基的环比较稳定环易破裂，连有第二类定位基的环比较稳定 COOHCOOH COOHCOOH NHNH2 2 氧化氧化 COOHCOOH COOHCOOH NONO2 2NONO2 2 氧化氧化 蒽蒽 菲菲 由由3个苯环稠合而成，互为同分异构体。个苯环稠合而成，互为同分异构体。 编号为：编号为： 蒽菲 蒽蒽 菲菲 也具也具有芳香性有芳香性。比苯活泼。可发生加成、氧。比苯活泼。可发生加成、氧 化、还原等反应，试剂主要进攻化、还原等反应，试剂主要进攻9.10位，以位，以 保持两个稳定的苯环不变。保持两个稳定的苯环不变。 三、休克尔规则和非苯芳烃三、休克尔规则和非苯芳烃 在在环状共

6、轭多烯环状共轭多烯化合物中，化合物中， 电子数符电子数符 合通式合通式 4n4n 2 2（n n为为0,1,2,30,1,2,3），具有），具有平平 面面或或近平面构型近平面构型的的闭合共轭闭合共轭体系体系的化合物，的化合物， 具有芳香性。具有芳香性。 （一）休克尔规则（一）休克尔规则（4n4n 2 2规则）：规则）： 三、休克尔规则和非苯芳烃三、休克尔规则和非苯芳烃 （1 1） 电子总数：电子总数：4n4n 2 2（n n：0,1,2,30,1,2,3） （2 2）共轭共轭体系：体系：平面平面或或近平面构型近平面构型、闭合闭合 （一）休克尔规则（一）休克尔规则（4n4n 2 2规则）：规则）： 非苯芳烃非苯芳烃 芳香性芳香性 H HH H .+ 环丙烯基环丙烯基环丙烯环丙烯环丙烯正离子环丙烯正离子 - - 环戊二烯环戊二烯 环戊二烯负离子环戊二烯负离子 轮烯芳香性的判断轮烯芳香性的判断 1