有机化学课后习题参考答案

1、有机化学习题参考答案引言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材有机化学（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所 学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提 供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。北京大学邢其毅教授在他主编的基础有机化学习题解答与解题示例一书的前言中写道：解解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。”这

2、句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化 了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。第一章绪论3-1 解:1-1解:(1)cl和c2的杂化类型由sp3杂化改变为(2)ci和g的杂化类型由sp杂化改变为sp2杂化;sp3杂化。g杂化类型不变。(3)ci和g的杂化类型由sp2杂化改变为sp3杂化;g杂化类型不变。1-2解:lewis 酸 h,r+ , r-c+=o, br+alcl 3, bf 3, li +这些物质都有空轨道,可以结合孤对电子，是lewis 酸。(2) lewis 碱 xro , hs , nh2, rnh, roh,rsh这

3、些物质都有多于白孤对电子，是lewis碱。1-3解:硫原子个数n=5734% 6.0832.071-4解:甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（n原子上h越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为:chnh (ch3)2nh (ch)3n1-5解:nc327 51.4% 143274.3%12.0nh1.014nn327 12.8% 314.0ns327 9.8%1，32.0甲基橙的实验试：c4 h4n3sonan。327 14.7% 316.0nna327 7.0% 123.01-6 解：co 2： h 2q第二章有

4、机化合物的分类和命名(1)碳链异构2-2 解：(2)位置异构(3)官能团异构(4)互变异构(4)2-甲基-3-氯丁烷(5) 2-丁胺(6) 1-丙胺(日-3,4-二甲基-3-己烯(8) (3e, 5e) -3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯(9)2,5-二甲基一2,4-己二烯(10)甲苯(11)硝基苯(12)苯甲醛(13) 1-硝基-3-溟甲苯(14)苯甲酰胺(15)2-氨基-4-溟甲苯(16) 2,2,4-三甲基-1-戊醇(17)5-甲基-2-己醇(18)乙醍(19)苯甲醍(20)甲乙醍(21) 3-戊酮(22 ) 3-甲基-戊醛(23)2,4-戊二酮(24)邻苯二甲酸酢(25)苯乙酸甲

5、酯(26)n,n-二甲基苯甲酰胺(27) 3-甲基口比咯(28) 2-乙基曝吩(29)a -吹喃甲酸(30) 4-甲基-毗喃(31) 4-乙基-毗喃(32)硬脂酸(33)反-1,3-二氯环己烷(34)2-3 解：顺-1-甲基-2-乙基环戊烷(35)顺-1,2-二甲基环丙烷(1) 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷(3) 1-丁烯-3-快c2h5ch3 ch3h3h3c cc c ch3ch3 ch3hhh3c c c c c ch3i. . h2 h2 h2ch3(5)2chh5一2cich一 h3 hc cch3c cc chh2 i h2c2h5h2cc ch2ch2

6、ch3c2h5(6)(8)(10)(11)(13)(15)(17)(19)(21)(23)ch3 xkno2no2ch3choch(12)(14)brbrhono2coohch3(18)(16)brohbrso3 h(22)(20)h3ccho一hh(24)产h3cc choich3o3（ch2）7ch=ch（c2h7cooh2-4 解:h2n-c -nh-c-nho o命名更正为:2,3,3-三甲基戊烷h3lc 一c c-chh21 hch3ch3cch3h 3也he c- 2ch(4)(6)(8)2-5解：可能的结构式2-6 解:c2h5ch2ch2ch3ch2ch2ch2ch3ch3ch

7、3ch2ch2ch32-7 解:1,3-戊二烯1,4-ch3ch2ch 2ch 3戊二烯hc一c ch2ch2ch3h3ccc ch2ch31 一戊快2 一戊快h2c=c 一 ch-c2h5hx c =c 一 ch-ch3 h1,2-戊二烯2,3戊二烯ch3h2cccch33-甲基-1,2- 丁二烯第三章 饱和燃3-1 解:(1) 2,3,3,4- 二甲基戊烷(2) 3-甲基-4-异丙基庚烷3,3- 二甲基戊烷 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(5) 2,5-二甲基庚烷(6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2 解：ch3 1h3cc-

8、(1ch3ch3h3ccch 21 ch313-3 解：(1) 有误，更正为：(2) 正确(3) 有误，更正为：(4) 有误，更正为：(5) 4,4- 二甲基辛烷(6) 有误，更正为：3-4 解：ch33 ch 2ch 31ch3ch31_ch - ch3(4)j(6)13-甲基戊烷3-甲基十二烷4-异丙基辛烷2,2,4-三甲基己烷 (2) (5) (4)3-5 解:(a)对位交叉式(b)部分重叠式(c)邻位交叉式(d)全重叠式3-9 解:acbd3-6 解：(1) 相同(2)构造异构(3) 相同(4)相同(5)构造异构体 (6) 相同3-7 解：由于烷烧氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳

9、定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。3-8 解：(1)clich3chch 3(2)ch3 ch,3h3c cc ch3ch3 br(3)ch3h3cc 一brich3a.链引发(自由基的产生)hvclb.链增长.ch2ch3 + hcl 4-1 解:clcl + .ch2ch3ch3ch2ci + cl .chschzcl + . cl ch 3chcl + hcl .ch3chcl+ cl2ch3chcl2 +. cl (c.链终止cl . +.clcl2ch3ch2 . + . cl ch3ch2cl a h=dh-ci + dc-ci dc-h =+ = 360

10、kj/mol3-10 解：(4) (2) (3) 3-11 解：(1)正丙基 n-propyl (2)异丙基 isopropyl (3)异丁基 isobutyl(4)叔丁基 tert-butyl (5)甲基 methyl (6)乙基 ethyl3-12 解：叔氢与伯氢的比例为1:9 ,但叔氢被取代的比例占绝对多数，说明反应主要由氢原子的活性决定。3-13 解：(1) clch 2chchc (2)(3) ch 3chchcl (4) brch2chchchb第四章不饱和烧+h3c-c h 3 2+h3cc h ch3h3c cch3/+ch3(4)稳定性顺序: (2) (1) 4-2 解:ch

11、 3coohh3cc +clh3ccl +ch 3ch 2ch 2cooh(3)oh3c ch3(4)ch3h3cc chbr3 hch3/cho、.cho(6)(8)h3c ch ch - ch3oh oh(10)oso 2 hh 3 c ch 2 c ch 3ch34-3 解:红棕色沉淀cu(nh mci丙烷丙烯没有明显现象丙焕环丙烷环己烷环己烯乙基环丙烷4-4 解:hcchkmno/h +kmno/h +没有明显现象没有明显现象ccc14没有明显现象褪色cu2cl2+ hcn而 ch2=ch-cncu2ci2 , nh4c12 hc 三 chhc70 80 cchch2cu2ci2 ,

12、nh4cl2 hc =ch hc70 80 cpa/caco 3ch =ch2 + h2 h2c=ch ch = ch2ch2=ch-cnh2c=ch ch =ch2anc唾琳4-5 解:cu 2cl2 , nh 4cl2 hc三 ch-70 80 chchgsoch = ch2一 一h2so4-6 解:4-7 解:hcc chc ch3h2bh3c y=5 ch4-9 解:hhc一c ch一c ch3ch34-10 解:第五章 芳香煌5-1 解:(5)ch35-2 解:(4)(4)ohnhcoch3cho5-3 解:（2）、（5）、（8）能发生傅克反应。5-4 解:clchch2ch3ch3

13、clno2nhcoch 3(6)(8)ohchno2ch3(5)no2(6)ohcoohcf3没有明显现象b 甲苯c环己烯a乙苯b 苯乙烯c苯乙快5-5 解:kmnqh +褪色红棕色沉淀c没有明显现象cu(nh3)2cl- r a-没有明显现象br2l bcc14没有明显现象l ac12 fecl 3 无水a1c1 35-7 解:ch3och3ch35-75-85-9clch3no2cooh解:(4)、解:解:h3c5-10 解:6-1 解:(1) 2-(4) 2-cooh（7）、（8）具有芳香性ch2ch3c二 c甲基-7-溟辛烷1-ch3第六章卤代燃甲基-7-溟甲基环己烷4-甲基-2-氯-

14、6-溟庚烷氯-二环庚烷 （5） 5-溟-螺口辛烷（6）r-1, 反1,3-二甲基-1,3-二溟环己烷(9)顺-1-叔丁基-3-氯-环己烷1,3-二环丙基-2-氯丙烷(8)1-氯-二环癸烷(10)7,7-二甲基-1-氯二环庚烷6-2 解:ch 3ch 2ch 2chohch 3ch=chch 3ch3ch2ch2ch2mgbch3ch2ch2chdch3ch2ch2ch2ch3(6)ch3ch2ch2ch 2 c一cchch3ch2ch2ch2nhch 3(8)ch3ch = chch 3(9)ch 3ch 2ch 2 chcn(10)ch3ch2ch2ch ono26-3 解:br mgch3

15、ch2 o ch2 ch2 cnch3chch 2ch3ohch3ch 二chch3ch3(6)ch2brch3h3cc-ono 2clch=ch-chch 33oh6-4 解:hbrch 3ch 2ch 2ch 2oh- ch3ch2ch2chbrnamgch3ch2ch2ch2br ch3ch2ch2ch2mgbrh2oh+，ch3ch 2ch 2ch 3 ch3ch2ch2ch2ch3hbr一ch3ch2ch2ch5oh- ch3ch2ch2ch2br + (ch3)2culi(4)hbr ch3ch2ch2chtohch 3ch 2ch2ch厂 br + (c2h5)2culi，ch

16、3ch 2ch 2ch 2c2h56-5 解:正庚烷ch3(ch2)4ch2cibr2cci4anh2c =c_ch3ci没有明显现象agno3乙醇匕ch3ch2ch2cichcib白色沉淀chcicl6-6 解:ch3h3cc一ch2ci。出agno 3加热出现白色沉淀乙醇没有明显现象室温出现白色沉淀h2c=c-ch2ci hagno 3加热出现白色沉淀乙醇较慢加热出现白色沉淀室温出现白色沉淀较快ch3h3cc一ch2mgci。出ch3h3cc一 ch2dch3(8)6-7解:6-86-9ch3cl(4) (2) (1) 解: (1) (2)解: (3)6-10 解: (4) (1)6-11

17、 解:(4) (2) (3)6-12 解:dch2ch2ch2ch-c2hclch(6)ch(9)h3ccch2ch2ohch3 brchhh c cc 一3(10)ch3ch20hch3-ch-ch3 naoh , *brcl2ch或ch二ch2 cl2ch吓h-ch2ch3-ch = ch2hv clccl 4 cl cl clch32licl ch ch = ch2 石油醴ch3ch20hnaoh ,h3cch2li chch = ch2cui a 无水乙醴culi ( ch ch =chch ch= ch26-13 解:6-14 解:第七章 旋光异构7-1解：略7-2解：略7-3解：略

18、7-4 解：（1）正确7-5coohcooh（4）brc2h5brs构型s构型coohhch3brbrbrch3cooh2s,3s（5）c2h52s,3s(6)nh2c6h5r构型ch3brbrch32r,3s7-6解:具有光学活性，(2r, 3s)(2)没有光学活性，(2r, 3r)具有光学活性，(2r, 4s)(4)具有光学活性，(1s, 3s)具有光学活性，(r)(6)没有光学活性7-7 解:（1）相同化合物 （2）相同化合物（3）不是同一化合物（4）不是同一化合物7-8解：略7-9 解：h_ ihc一c c ch37-10 解:h2c =cc 一 ch3 hch 3第八章 醇、酚、醍8

19、-1 解：(1)3,3-二甲基-1-丁醇(2)3-丁快-1-醇(4)(2s,3r)-2,3- 丁二醇(5)对甲氧基苯酚8-2 解：f3cch 20h clch 2ch 20h ch 3ch 2ch 2ch20h(1)(3)2-乙基-2-丁烯-1-醇(6)4-硝基-2-溟-苯酚ohch3ohno28-3 解:ohaohch3ch3br-ch. chch3(4)ch38-4 解:a 环己烷环己烯环己醇ch3brmg -ch.ch 3h3ccch2brclch3(5)oiich3cch2ch3och.(6)ch3ch30hbrbrch3ch2ibr2 ccl4(8)br浑浊没有明显现象无水zncl2

20、c没有明显现象a3-丁烯-2-醇3-丁烯-1-醇br2cc4正丁醇2- 丁醇没有明显现象约 30min8-5 解:cl-ch chch无水alclh ch 3ch3brhvbrch3naohch3h2oohbr2 , febrmgmg - br8-6 解:ohh3c c ch2chch3h3ch3c c chch3ch3ch33h3ch3ohbrxh3cc|ch2chch3第九章 醛、酮、酶9-1 解:3-甲基-丁醛（2） 5（4） 1,1-二甲氧基丁烷（5）1,3-甲基-3-己酮 （3） 2,4-戊二酮二苯基-1,3-丙二酮 （6） 4- 甲基-3-戊烯醛9-2 解:9-3 解: h2o,

21、hgso/h2so, cl2/naoh(5) zn-hg/hcl , kmnoh(4)ch3h3l cc coo-h2 ich3ch3h3c- cc一 ch20hh2 ich39-4 解:(1)0iich3ccho0li ch3choo ch3cch2ch3 (ch3)2ccc(ch 3)2(2)occ13cch2ch3 och3cch2ch39-5 解:(1)9-7 解:没有明显现象a 甲醛b 乙醛c 丙酮(2)a 丁醛b2-丁酮c2- 丁醇(3)a 戊醛b 2- 丁酮c环戊酮d苯甲醛ag(nh3)2oh -a -有银镜产生碘仿产生银镜产生aag(nh 3)2oh.r b -没有明显现象a

22、-银镜产生l dtollen试剂 -b b没有明显现象i2naoh没有明显现象变墨绿色ck2cro4h+没有明显现象bfehling 试齐u没有明显现象碘仿产生i2naoh没有明显现象红色沉淀dbna+-hc= ch na c = ch液nh3h2so4 hgso4|稀碱 |hc 三ch,ch3cho ch3ch = chcho 1333h2ooh3o+ohh2ch3chc c-c ch.ch3ch c-c-cch ch3ch23 h c2 h ch h3 h hpd/cohk2cro4ch3ch2ccch2ch3 h2 hh2so4(2)pdcl2,cucl2h2c = ch2 + o2.

23、ch3chohcl9-8 解:h2c=ch2h2so4h2ocuch3ch20hch3cho550 ch2ch3ch =chchopdch3ch2ch2ch20hch3cho ch3ch =chcho无水hclk ch3ch = chch(oc 2h5)2 ch3ch2oho2ch3ch chch(oc 2h5)29-7 解:b:cho-c 2h5.o c2hh“ch ioch chcl .c2ho甲醛的还原性比对甲氧基苯甲醛的强，故甲醛做还原剂，被氧化；而甲氧基苯甲醛做氧化剂，被还原。9-9 解:基基的a碳的亲核性，与a碳上氢的酸性有关，酸性越强，亲核性越强。archcor勺烯醇式互变异构体

24、的双键同时与苯环和谈基共短，较arcor勺烯醇式互变异构体稳定；故arc仕co辞亚甲基上的氢酸性较强，亲核性较强。9-10 解:(4)9-11 解:第十章 竣酸、竣酸衍生物和取代酸10-1 解:10-2 解：(1)甲酸 乙酸 氯乙酸 二氯乙酸(2) 丙酸 3- 氯丙酸 2-氯丙酸 ch3nh n伸 ch 3con2h11-3 解:br（2） ( (c2h5)3nch(ch 3)2)(3)(fe/hcl) , (nang/hcl)ch*nch3)(4)(ch hnh)nhcochnhcoch(5)(no11-4 解:苯胺甲苯无机层有机层+hoh/萃取苯胺萃取甲苯（2）提示：对甲基苯磺酰氯（hin

25、sberg反应）11-5 解：（1）提示：对甲基苯磺酰氯（hinsberg反应）（2）提示：tollen试剂（乙醛），碘仿反应（乙醇），hinsberg反应（正丙胺），饱和nahco乙酸）11-6 解：(1)naoh心 2h5ohhbr/h 2o2ch3ch2ch 2ch 2br 2 5ch 3ch 2ch2=ch2 2-2- ch3ch2ch2ch 2brnh3j ch3ch 2ch2ch 2nh2ch3clai2o3ch 3+3 h+/kmnocooh11-7 解:h 2so42oh h+/kmno 4co2+ch 3cooh + h2o第十二章 含硫、含磷有机化合物12-1 解：(1)疏

26、基环己烷(或环己烷硫醇) 二甲基二硫醍 对甲基苯硫酚(4)二甲基乙硫醍(5)3-疏基乙醇(6)乙磺酸(7)磷酸三甲基酯(8)硫代磷酸三甲基酯(9) o,o-二甲基-s甲基二硫代磷酸酯(10) o,o-二甲基乙基硫代磷酸酯12-2 解： 4231(2) 1312(2)132412-4 解:(1)ch3ch2sna (2) ch3ch2so3h (3)sna(4) ch3ch2sh+ch 3cooh12-5 解：提示：fecl3（对甲苯酚），lucas试剂（节醇、环己醇），余下为苯甲硫醇12-6 解：（1） 0,0-二乙基-s-节基硫代磷酸酯（2）0,0-二乙基-n-乙酰基硫代磷酸酯12-7 解：

27、（1）2,4,6-三氯-1,3,5-三富基苯 （2） o-乙基-s, s -二苯基磷酸酯2-甲基-n-苯基苯甲酰胺第十三章杂环化合物和生物碱13-1 解：a）一吹喃甲酸一氯喀咤（1） 1 -甲基一2一氯毗咯（2） 2（3） 4 一甲基曝建(6)cho人人br nch2coohch313-2解：略13-3 解：若甲基在苯环上，不管其位置如何, 结果。氧化后均得到2,3一毗咤二甲酸。而甲基在毗咤环上有三种可能,只有4一甲基唾咻才符合上述13-4 解:(1)、人o coch3br/brclbr人ar矶)不反应h13-5 解：cooh-yc人 n coohcoa j-ch=chcoch3o3c ( j

28、-ch=chcoci oi j-ch=chcooh oi j-ch=chcooc2h5o13-6 解:节胺 氨 毗咤苯胺口比咯四氢叱咯却比咤却比咯13-7解：提示稀hso(2) kmno4/h+或稀 hcl第十四章氨基酸、蛋白质、核酸14-1 解:天冬氨酸asp 半胱氨酸cys苯丙氨酸phe （4）组氨酸his 薄荷酮（6）脱氧腺昔-5-磷酸14-2 解:阴离子14-3 解:阳极。因为，此时该氨基酸在溶液中主要以阴离子的形式存在。14-4 解:结构式：略14-5 解:(4)n coohaid-hochhcooh+nh3 clcoonahcoonahcooh+ nh3 choocch2fh80h

29、+nh3 cch?chcooimanaoocch?chcoonanh214-6 解:与荀三酮显蓝紫色的为组氨酸与稀的cuso碱溶液作用呈紫红色（缩二麻反应）的为酪蛋白与亚硝酸作用放出氮气的为丝氨酸(4)与滨水作用呈现褐色的为 a-薇烯，冰片和樟脑不反应；继而与金属钠作用，有氢气放出的为冰片，剩余的为樟脑。14-7 解:ch3fheocr14-8 解:(a)为hcoohnhcoch3ch3fhe。-*nhnh2chcoo-ch2ch(cm+nh3ch2coo-hhoochch2ch2conh2 h2nch2chhcoohnh2或者con%(不稳定)。化学反应方程式略。14-9 解:(a)的名称：苯丙氨酰甘氨酰丙氨酸；缩写 phe-gly