(完整word版)铬酸钡分光光度法注意事项.doc

1、本方法的要点是：（ 1）铬酸钡悬浊液的制备， 必须洗至无铬酸根离子和钡离子， 这一点至关重要，否则，你的结果或者是偏高，或者是偏低，甚至测不出来。你不要老记着标准中要洗几次的步骤， 关键是洗干净， 要有检验：滤液加铬酸钾检验钡离子，滤液加氯化钡检测铬酸根，必须都无沉淀现象。否则，继续洗。（ 2）铬酸钡悬浊液与硫酸根试液（标液）反应时，务必在强酸性条件，以保证硫酸根离子与纯粹的钡离子反应 （从而最终在碱性下仍能留下与硫酸根摩尔数相等的游离的铬酸根， 在酸性为重铬酸根） ；如果在中性或在碱性下硫酸根与铬酸钡反应，因为是沉淀转化反应，可能反应不完全，使结果偏低。（ 3）在含盐酸的硫酸根溶液中加入足量

2、铬酸钡，反应完全后，务必要用氨水调至碱性（一般 PH 值 10 左右后，再加氨，PH 变化不大了，因为构成了缓冲溶液） ，才能保证原来因酸而溶解的铬酸钡，它们的阴、阳离子又能重新复合为铬酸钡，对于不能再生成铬酸钡的那一部分铬酸根，刚好对应于硫酸根的量（因为相当于：铬酸钡 +硫酸根硫酸钡 +铬酸根）。如果仅调整到微酸性，或近中性，则有一部分铬酸钡还没有沉淀， 其铬酸根迭加到与硫酸根对应的那部分铬酸根中， 测定的总结果就偏高了。根据铬酸钡的沉淀平衡， 铬酸根与重铬酸根的转化平衡关系，我可以给你计算出不同 PH 值下，会有多少不该溶解的铬酸钡溶解了，可以计算出要保证铬酸钡溶解量不高于 10-6mol

3、/L （定量分析中一般认为溶解量在这个值以下，可视为不溶解）时，应该控制的PH 值。氨性的空白液仍为黄色， 原因有二：一是你原来制备的铬酸钡悬浊液就没有将剩余的铬酸钾洗涤干净！（悬浊液静置后清液有黄色）；二是你用氨水调整 PH 值时，就没有调到微碱性， 而是微酸性， 因此，有少量铬酸钡溶解了， 方法的要求：氨水调整之后的溶液 PH 值能保证铬酸钡不溶解。其实，这个实验中，各个步骤都可以检验一下 PH 值的。下面对标准中的步骤要点追加说明：24)与 24.44g氯化钡（BaCl22H2），3.1 铬酸钡悬浊液：称取 19.44g 铬酸钾 (KCrOO分别溶于 1L 蒸馏水中，加热至沸腾。将两溶液

4、倾入同一个3L 烧杯内，此时生成黄色铬酸钡沉淀。待沉淀下降后，倾出上层清液，然后每次用约1L 蒸馏水洗涤沉淀，共需洗涤 5 次左右。最后加蒸馏水至1L，使成悬浊液，每次使用前混匀。每 5mL 铬酸钡悬浊液可以沉淀约 48mg 硫酸根 (SO42-)。要点：沉淀要洗至无钡离子和铬酸根离子，方法在上帖已述。6.1分取 50mL 水样，置于 150mL 锥形瓶中。6.2另取 150mL 锥形瓶八个，分别加入 0、0.25 、1.00 、2.00 、4.00 、6.00 、8.00 及 10.00mL 硫酸根标准溶液（ 3.4），加蒸馏水至 50mL。 要点：略6.3向水样及标准溶液中各加 lmL2.

5、5mol/L盐酸溶液（ 3.3），加热煮沸 5min 左右。取下后再各加 2.5mL 铬酸钡悬浊液（3.1），再煮沸 5min 左右。要点：加入盐酸后，溶液务必呈酸性（ PH=1）， (加热煮沸除碳酸根、亚硫酸根、硫离子，因为在酸性条件下，铬酸钡溶解生成的铬酸根，变重铬酸钾根后，会还原亚硫酸根和硫离子自身变成三价铬离子， 导致溶液中有过多的钡离子， 虽然硫酸根能沉淀完全， 但到后续氨性条件下， 本应释放出的铬酸根又部分复合成铬酸钡，使测定结果偏低，此外，较多的碳酸根也会缓慢地少量地转化铬酸钡，释放出铬酸根来， 又使结果偏高。 不同干扰离子产生不同的干扰结果， 最后结果晕了，你也晕了 )，加入悬

6、浊液后，溶液应该呈较深的橙色，以保证铬酸钡全部溶解，不溶部分为白色硫酸钡。反应的 PH2，就一定能满足此条件。铬酸钡全溶解条件下， 能够保证硫酸根完全沉淀 （因为有过量的钡离子存在， 有同离子效应，很低浓度的硫酸根都可以沉淀完全）6.4 取下锥形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入 (1+1)氨水（ 3.2）至呈柠檬黄色，再多加 2滴。要点：这一步关键是溶液PH 值应控制在偏碱条件，以保证未与硫酸根反应的钡离子重新、完全生成铬酸钡，此时的 PH 值控制至关重要。你调到所谓柠檬黄色时，可以用 PH 试纸检验溶液，在 9-10 方可。其实，氨水多加也不会有坏处的，只会沉淀得更完全，你放心加吧。6.5 待溶液冷却后，用慢速定性滤纸过滤，滤液收集于50m