微细粒锡石浮选药剂的研究概况

1、微细粒锡石浮选药剂的研究概况我国锡矿资源丰富，主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省，其中云南个旧被称为我国的 “锡都 ” 。锡的主要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆的矿物，在开采过程中容易破碎成细小颗粒。对于大颗粒锡石，一般采用重选法回收； 而对于微细粒锡石， 重选回收率低， 一般采用浮选法或联合法回收。 浮选锡石的药剂种类繁多， 但存在选择性差、 成本高、 指标低的技术难题，因此， 国内外对锡石浮选的捕收剂和抑制剂都有大量研究， 也获得了许多研究成 果。一、锡石浮选捕收剂（一）常用捕收剂工业上使用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、 胂酸、 烷基羟肟酸、 烷基磺化琥珀酸、膦酸 5 类

2、，油酸、苄基肿酸、 a-22 、水杨氧肟酸为常用捕收剂。1、脂肪酸类捕收剂这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂， 在回收钛铁矿、 菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛应用。油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收能力强、用量小、无毒，但选择性差，对fe3+、ca2+敏感，对铁矿物、萤石、方解石的捕收能力强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石-石英型矿泥。脂肪族磷酸捕收剂适用于不含fe3+和pb2+矿石的浮选，一般用量为10001500 g/t, ph最佳值介于2.553.50之间。2、胂酸类捕收剂胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有效的捕收剂。芳香族胂酸在弱酸性介质中浮选效果较好， 但有毒性， 对人

3、体有害。 对细粒 锡石捕收能力的强弱顺序为：混合甲苯肿酸对甲苯肿酸苇基肿酸邻甲苯肿 酸； 在弱酸性和中性矿浆中， 混合甲苯胂酸浮选锡石效果最好。 用它浮选含金硫 化矿物的锡矿泥时， 为了避免矿泥的影响， 需预先脱泥处理， 同时为了避免硫化 物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向平等对锡石多金属硫化矿采用 y89 黄 药脱硫，除硫效果较好，为锡石的浮选创造了条件。脂肪族肿酸是一种较女？的捕收剂，能与 sn2+、sn4+、fe3+等金属离子反应生成难溶化合物，浓度高时可与ca2+、mg2+反应生成盐。巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿， 其中硫化矿物有铁闪锌矿、 磁黄铁矿、 毒砂等， 脉石矿物为石

4、英、 方解石等。 浮选锡石的药剂有硫酸、 苄基胂酸，p86、 羧甲基纤维素钠和2 号油， 可使精矿品位比药剂制度改进之前提高4.68%。3、烷基羟肟酸该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比胂酸类小，但捕收能力相对较弱、用量大、价格高，在能够取得相同效果的前提下，一般用于取代胂酸类捕收剂。最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以 tbp 作辅助捕收剂时对锡石有较强的捕收作用。 1999 年，车河选厂对捕收剂进行改进时，采用水杨氧肟酸和 p86 新型组合药剂来代替胂酸类捕收剂， 结果锡石作业回收率提高了 2.24，富集比提高了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大降低了生产成本。2003

5、年，朱建光对车河选场的矿样进行试验，证明了 1-羟基 -2-萘甲羟肟酸（h2o3）及其同分异构体2-羟基-3-蔡甲羟肪酸（h2o5）都是锡石的良好捕收剂， 其中h2o5可从粒度小于11小占76%、锡品位1.16%的给矿的闭路试验中，得到品位18.29、回收率92.68的锡精矿。4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂该类药剂捕收能力很强，用量少，价格低廉，无毒，与矿物作用时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛应用。磺化琥珀酰胺酸对粗粒锡石浮选效果较好， 应用最广。 用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为 500800g/t, ph为3.54.3,加人 aquamollin bc （乙二胺

6、四乙酸四钠盐） 络合高铁离子和水玻璃分散细粒脉石颗粒， 能获得较好的浮选指标。磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收性能好， 用量低， 浮选速度快， 但选择性较差，适于在酸性介质中使用。同类药剂还有磺丁二酸（n- 十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为 a-18）、 a-22、 209洗涤剂等。 a-18 既是锡石捕收剂又是矿泥分散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收作用。 a-22 适合于在弱酸性介质中应用，捕收能力强，用量低，作用快，无毒性， ph 在 6 左右时效果最佳。5、膦酸类捕收剂膦酸分为芳香族膦酸和脂肪族膦酸。芳香族膦酸对锡石捕收能力强、 选择性好。 苯乙烯膦酸较常用， 捕收能力和选择性都比油酸的

7、好，可在弱酸和中性矿浆中使用，指标较好，价格便宜，可用于浮选锡石、 黑钨矿、 金红石等。 苯乙烯膦酸浮选黄茅山含锡细泥的工业试验取得了良好的效果，锡精矿品位 24.26%26.4%,回收率44.79%52.14%。脂肪族瞬酸（c6c8）捕收能力强、用量少、选择性弱，对ca2+、fe3+敏感, 精矿泡沫不黏且易于分散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。（二）其他类捕收剂烷基磷酸酯捕收剂毒性小， 捕收性和选择性一般， 在弱碱性介质和常温下使用有较好的抗硬水性。 印度某锡矿选厂采用烷基膦酸脂作捕收剂、 硅氟化钠作抑制剂、硫酸和柠檬酸作ph 调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24的重选尾矿中获得了

8、品位7、回收率55的锡精矿。烷基硫酸钠盐（c12c20）对锡石的捕收能力较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收能力， 对黄铁矿的捕收能力弱， 对含钙矿物的选择性较好， 一般用量为20 30g/t。胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包括伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基吡啶盐，其中伯胺盐应用较为广泛。铜铁灵对锡石的捕收能力优于甲羟肟酸。 单用铜铁灵浮选锡石细泥， 可获得较好指标， 但由于用量较大， 常与苯甲羟肟酸混用， 利用 2 种药剂的协同效应可适当降低用量，并取得良好的浮选指标。（三）新型捕收荆虽然现有捕收剂种类繁多，但仍存在一些问题，如成本高、污染环境、细粒级难处理等，因此，近年来国内外大力

9、研制了许多新型捕收剂，如zj-3、 by-9、cf、 sr 等。zj-3 是朱一民等研制成功的新型捕收剂。 该药剂高效低毒， 适于处理位度小于19nm的细粒锡石。车河选厂用 zj-3、辅助捕收剂tbp、抑制剂cmc,经过 一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数 1.16%的矿石中选出了品位18.29%、回收率92.68的锡精矿。by-9 是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选回收锡。通过比较by-9 、 c9 羟肟酸和孙2#的浮选效果，by-9 的捕收效果最佳，用量为1000g/t。添加100 g/t捕收锡石的有效促进剂p86和50100g/t抑制剂by-5 以及50g/t 2

10、#油，最终获得品位48.76、回收率49.88的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性相当， 蒙自矿冶责任有限公司处理尾矿时，用 by-9 为捕收剂， p86为辅助捕收剂，碳酸钠与by-5 为抑制剂（主要成分是本质素） ，获得了锡品位53.58、回收率50.12的锡精矿。cf 为北京矿冶研究总院研制的新型螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿物的浮选，对锡石的捕收能力强，选择性较好，具有良好的应用前景。sr是一种细粒锡石的新型高效捕收剂，对大厂 100 （105）号矿体矿石，采 用该药剂并辅助捕收剂 p86,可使精矿锡品位和作业回收率分别达到 11.43%和 88.72。二、锡石浮选抑制剂（一）无机抑制剂常用无

11、机抑制剂有水玻璃、氟硅酸、氟硅酸钠、氟化钠、硫化钠、六偏磷酸 钠等。水玻璃常用于锡石浮选时抑制硅酸盐矿物，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、硼酸盐、黄绿石、钛铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的抑制作用，只是起抑制作用的临界用量不同。另外，水玻璃对硫酸铜和醋酸铅活化的石英同样有抑制作用， 这主要是由于在矿浆中形成了硅酸铜和硅酸铅的化合物。当在矿浆中适当添加金属离子（如al 3 、 cu2 、pb2+等）时，可强化水玻璃的作用。另外，水玻璃和碳酸钠、氢氧化钠都可作为 锡石浮选的 ph 调整剂。氟硅酸、 氟硅酸钠和氟化钠是含氟含铝矿物的有效抑制剂， 常与苯乙烯膦酸

12、配合使用。用烷基硫酸钠、 a-22 ，苯乙烯膦酸浮选细粒锡石时，矿浆中的ca2 、fe3+等会对锡石有抑制作用。为了减小这种抑制作用，常加入一定量的氟硅酸钠。此外，硫化钠和六偏磷酸钠也是锡石浮选时的较好抑制剂。在碱性条件下，用油酸浮选锡石时，硫化钠可抑制被pb2+、cu2+活化的石英，但不抑制锡石 同样，当六偏磷酸钠和油酸配合使用时，可抑制脉石中的方解石和褐铁矿。（二）有机抑制剂浮选锡石较好的有机抑制剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、氨萘酚磺酸、高分子鞣料、 草酸、 稻草纤维素、 连苯三酚、 木质素磺酸钙 （gf）、 柠檬酸、 乳酸、 丹宁、淀粉、糊精、酒石酸、 edta 等。羟甲基纤维是方解石

13、的有效抑制剂，可与油酸、混合甲苯肿酸、 aerosol-22 配合使用， 对方解石等脉石矿物有明显的抑制作用。 当羧甲基纤维素钠与油酸配 合使用、 ph 值为 8.1 时，对方解石的抑制作用最强。磷酸三丁脂价格昂贵，常 与羧甲基纤维素钠一起使用。 萘酚磺酸是黄玉的有效抑制剂， 常与烷基二元羧酸 配合使用。 氨鞣料是电气石的良好抑制剂。 草酸和亚硫酸盐是含铁矿物的有效抑 制剂，常用草酸抑制脉石中的铁锰矿物。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的抑制作用，当原矿中含赤铁矿且ph = 3时，连苯三酚对赤铁矿的抑制作用强烈。对于难选锡石，采用 a-22 与连苯三酚分离锡石与赤铁矿，效果较好。gf 是一种有机抑制剂，对方解石、石英等脉石矿物有较强的抑制作用，用量一股为100200g/t。此外，gf、sr、p86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。三、金属阳离子对捕收剂