【化学】执业药师历年考试中药化学考点汇总与解析（精华版）

1、精品word学习资料可编辑执业药师考试中药化学考点汇总与解读考点 21：香豆素的理化性质1性状：游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味；香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华； 2溶解性：游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇，乙醇，氯仿和乙醚；香豆素苷类能溶于水，甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂；3. 与碱的作用：香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原先的内酯；但长时 间在碱中放置或 uv 光照耀，就可转变为稳固的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环；香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸

2、等裂解产物；因 此用碱液提取香豆素时，必需留意碱液的浓度，并应防止长时间加热，以防破坏内酯环；7 位甲氧基香豆素较难开环，这是由于7-0ch3 的供电子效应使羰基碳的亲电性 降 低 ， 7- 羟 基香 豆 素 在 碱 液 中由 于 酚 羟 基 酸 性成 盐 ， 更 难 水 解；考点22：香豆素的提取与分别1水蒸气蒸馏法：小分子的香豆素类 因 具 有 挥 发 性 ， 可 采 用 水 蒸 气 蒸 馏 法 进 行 提 取 ；2碱溶酸沉法：由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用0 5% 氢氧化钠水溶液 或醇溶液）加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调剂 ph 至中性，适当浓缩，再酸

3、化，就香豆素类或其苷即可析出；3系统溶剂法：从中药中提取香豆素类化合物时，可采纳系统溶剂提取法；常用石油醚，乙醚，乙酸乙酯，丙酮和甲醇顺次萃取；石油醚对香豆素的溶解度并不大，其萃取液浓缩后即可得结晶；乙醚是多数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他可溶性成分，如叶绿素，蜡质等；其他极性较大的香豆素和香豆素苷，就存在于甲醇或水中；4. 色谱方法：结构相像的香豆素混合物最终必需经色谱方法才能有效分别， 柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用；其他色谱方法 仍 有 制 备 薄 层 色 谱 ， 气 相 色 谱 ， 高 效 液 相 色 谱 等 ； 考点 23：香豆素的物理性质及显色反应1荧光

4、性质：呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光 性 质常用于 色 谱 法检识香 豆 素 ；2显色反应1）异羟肟酸铁反应：由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色；2）三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应，通常是蓝绿色；3） gibbs 反应： gibb s 试剂是 2，6-二氯 溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条 件 下 可 与 酚 羟 基 对 位 的 活 泼 氢 缩 合 成 蓝 色 化 合 物 ；4） emerson 反应：试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物；gibb s 反

5、应和 emerson 反应都要求必需有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如 7-羟基香豆素就呈阴性反应；判定香豆素的c-6 位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用1 / 10名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑gibbs 或 emerson 反应加以鉴别，如为阳性反应表示c-6 无取代；同样， 8-羟基 香 豆 素 也 可 用 此 反 应 判 断c-5位 是 否 有 取 代 ；考点 24：含木脂素的中药实例1五味子：味酸收敛，性温而不热不燥， 临床上常用于敛肺，止汗，涩精，止泻等，都是取其收涩的功效；五味子中含 木脂素较多 约 5%），

6、近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素；2厚朴：为木兰科植物厚朴及凹叶厚朴的干皮，枝皮和根皮，有祛痰，利尿 ， 镇 痛 等 作 用 ， 用 于 腹 痛 ， 喘 咳 等 症 ； 考点 25：黄酮的性状黄酮类化合物多为结晶性固体，少数 如黄酮苷类）为无定形粉末；黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团-oh，-och3 等）的种类，数目，取代位置有关；以黄酮为例来说，其色原酮部分原本是无色的，但在2-位上引入苯环后，即形成了交叉共轭体系，使共轭链延长，因而显现出颜色；一般情形下，黄酮，黄酮醇及其苷类多显灰黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，而二氢黄酮，二氢黄酮醇，异黄酮类，因不具有交叉共

7、轭体系或共轭链较短，故不显色二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显浅黄色异黄酮）； 考 点 26 ： 黄 酮 类 化 合 物 的 显 色 反 应 1 仍 原 实 验1）盐酸 -镁粉 或锌粉）反应：是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应；2）四氢硼钠 钾）反应：在黄酮类化合物中， nabh4 对二氢黄酮类化合物专属性较高，可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色；其他黄酮类化合物均不显色，可与之区分；方法是在试管中加入0.1ml 含有样品的乙醇液，再加等量2%nabh4 的甲醇液， 1 分钟后，加浓盐酸或浓硫酸数滴，生成紫至紫红色；2金属盐类试剂的络合反应1）铝盐：常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液；生成的络合物多

8、为黄色， 并有荧光，可用于定性及定量分析；2）铅盐：黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽，可因羟基数目及位置不同而异；例如，乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基， 4-酮基或 5-羟基，4-酮基结构的化合物反应生成沉淀，但碱式乙酸铅的沉淀才能要大得多；3）锆盐：多用 2%二氯氧锆甲醇溶液；黄酮类化合物分子中有游离的3-或 5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物；但两种锆络合物对酸的稳固性不同； 3-羟基， 4-酮基络合物的稳固性比 5-羟基， 4-酮基络合物的稳固性强但二氢黄酮醇除外）；故当反应液中加入枸橼酸后， 5-羟基黄酮的黄色溶液显 著 褪 色 ， 而 3- 羟 基 黄

9、 酮 溶 液 仍 呈 鲜 黄 色 锆 - 枸 橼 酸 反 应 ） ；4）镁盐：常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行；试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察；二氢黄酮，二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，如具有c5-oh，色泽更为明显 ； 而 黄 酮 ， 黄 酮 醇 及 异 黄 酮 类 等 就 显 黄 至 橙 黄 至 褐 色 ；5）氯化锶 srcl2）：在氨性甲醇溶液中，氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结 构 的 黄 酮 类 化 合 物 生 成 绿 色 棕 色 乃 至 黑 色 沉 淀 ；6 ） 三 氯 化 铁 ： 水 溶 液 或 醇 溶 液 为 常 用 的

10、 酚 类 显 色 剂 ；3硼酸显色反应：一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸 -丙酮 存 在 的 条 件 下 ， 就 只 显 黄 色 而 无 荧 光 ；2 / 10名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑4，碱性试剂显色反应：在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观看样品用碱性试 剂 处 理 后 的 颜 色 变 化 情 况 ， 对 于 鉴别 黄 酮 类 化合 物有 一 定意 义； 考 点27 ： 黄 酮 类 化 合 物 的 分 离1 柱 色 谱 法 的 黄 酮 及 黄 酮 醇 类 ；2）聚酰胺柱色谱：对分别黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为抱负的吸附剂；其吸附强度主要取决于黄酮类化合物

11、分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合才能的大小；聚酰胺柱色谱可用于分别各种 类 型 的 黄 酮 类 化 合 物 ， 包 括 苷 及 苷 元 ， 查 耳 酮 与 二 氢 黄 酮 等 ；3）葡聚糖凝胶柱色谱：对于黄酮类化合物的分别，主要用两种型号的凝胶： sephadex-g型及sephadex-lh20型；考点 28：加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义黄酮类母核上的全部酚羟基因在甲醇钠强碱性下均可解离，故可引起相应峰带大幅度向红位移；但乙酸钠就不然；市售乙酸钠因含微量乙酸，碱性较弱，只能使黄酮 母核上酸性较强的7-oh 解离，并影响峰带向红移；但乙酸钠

12、经熔融处理后， 碱性增强，使 7-oh 黄酮醇）的 uv 图谱表现出与甲醇钠类似的位移成效；为了判定结构中是否有对碱敏锐的取代基，可在加入甲醇钠或乙酸钠后立刻测定 样品的 uv 光谱， 5 分钟后再次测定该样品的uv 图谱，并比较两者差别；另外，分子中有邻二酚羟基或3-羟基-4-酮基或 5-羟基-4-酮基时，仍可以与三氯 化铝络 合， 并引 起相应 吸 收带红移 ；考点 29：萜类的结构与分类 1单萜：单萜类是包含 2 个异戊二烯单位的萜烯及其衍生物，按其结构中碳环数目可分为无环链状），单环，双环及三环等结构种类；例如双环单萜龙脑，即中药“冰片”，具有升华性，有发汗，兴奋，镇痉和防止虫腐等作用

13、，与苏合香脂协作用于治疗冠心病和心绞痛，此外仍是香料工业的重要原料；2倍半萜：倍半萜的基本碳架由15 个碳原子， 3 个异戊二烯单位构成，可分为无环链状），单环，双环，三环及四环倍半萜等5 种结构种类；例如单环倍半萜青蒿素是从中药青蒿 黄花蒿）中分别得到的具有过氧结构的倍半萜内酯， 有 很 好 的 抗 恶 性 疟 疾 活 性 ， 其 多 种 衍 生 物 制 剂 已 用 于 临 床 ；3二萜：二萜类的基本碳架由20 个碳原子， 4 个异戊二烯单位构成，可分为无环链状），单环，双环，三环，四环，五环二萜等类型；例如单环二萜的维生素 a 为人体所必需的物质，临床用于治疗多种疾病；双环二萜类的穿心莲内

14、酯具有抗菌，抗炎作用，银杏内酯为治疗心脑血管病的有效药物；三环二萜类 的雷公藤甲素，乙素，雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇具有抗癌，抗炎，免疫抑制和雄性抗生育等作用；四环二萜类的甜菊苷可作为禁糖病人的甜味剂， 其甜度为蔗糖的 300 倍；五环二萜类的乌头碱具有镇痛，局部麻醉，降温顺消肿的活性；4三萜：三萜类是以30 个碳原子， 6 个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物及其衍生物；考点 30：环烯醚萜类的理化性质与提取分别1理化性质：环烯醚萜苷3 / 10名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶体或粉末 极少为液态），多具有旋光性， 味苦；环烯醚萜苷易被水

15、解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步发生氧化聚合而难以得到原苷的苷元；苷元遇酸，碱，羰基化合物和氨基酸等都能变色；如用酶水解，就显深蓝色；游离的苷元遇氨基酸并加热， 即产生深红色至蓝色，最终生产蓝色沉淀；因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色；苷元溶于冰醋酸溶 液中，加 少量铜离子 ，加热 ，也能显蓝 色；2，提取分别：提取分别环烯醚萜苷类多采纳溶剂法提取，常选用的溶剂为水，甲醇，乙醇，稀丙酮及乙酸乙酯等；用水作溶剂时，为防止植物体内酶和有机酸的影响，提取前需在被提取的药粉中拌入适量碳酸钙或氢氧化钡；考点31 ：挥发油的化学组成及其理化性质1挥发油的化学组成1）萜类化合物：挥发

16、油中的萜类成分主要是单萜，倍半萜及它们的含氧衍生物，其含氧衍生物多是该油 中生物活 性较强或具 芳香嗅 味的主要成 分；2）脂肪族化合物：挥发油中的脂肪族化合物多为一些小分子化合物；如鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛，又 称鱼腥草 素，有鱼腥 气味， 具有抗菌作 用；3 ） 芳 香 族 化 合 物 ： 大 多 数 为 苯 丙 素 的 衍 生 物 ；2挥发油的理化性质1）性状：常温下，挥发油大多为无色或微带淡黄色的透亮液体，少数挥发油具有其 他颜 色， 如奥 类多 显 蓝色 ， 佛手油 显绿 色， 桂皮 油显 红棕 色；2）挥发性：挥发油常温下可自行挥发，如将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥

17、发而不留油迹，脂肪油就留下永久性油迹，据此可以区分挥发油与脂肪油；3）溶解性：挥发油为亲脂性成分，难溶于水，可溶于高浓度的醇，易溶于石油醚，乙醚，二硫化碳等亲脂性有机溶剂，在低浓度乙醇中溶解度较小；4）稳固性：对空气，光，热均较敏锐，常常接触会逐步氧化变质，使其比重增加，颜色变深，失去原有香味，并能形成树脂样物质，也不能再随水蒸气蒸馏；5物理常数：相对密度一般在 0.850 1.065，比旋度在 +97 117范畴内 ， 折 光 率 在 1.43 1.61 ， 沸 点 一 般 在 70 300 ；6化学常数：酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标；酯值：是代表挥发油中酯类成分含量的指

18、标；皂化值：是代表挥发油中所含游 离 羧 酸 ， 酚 类 成 分 和 结 合 态 酯 总 量 的 指 标 ；考点 32：挥发油的提取与分别1挥发油的提取：可采纳水蒸气蒸馏 法 ， 溶 剂 提 取 法 ， 压 榨 法 和 超 临 界 萃 取 法 等 ；2 挥发油的分离1）冷冻析晶法：将挥发油于 0 -20以下放置使析出结晶，经重结晶可得单体结晶；如薄荷油冷至 -10， 12 小时析出第一批粗脑，油再在 -20冷冻 24 小时可析出其次批粗脑，粗脑加热熔融，在0 冷冻即可得较纯薄荷脑；2）分馏法：含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而上升，即醚酮醛 醇酸；酯比相应的醇沸点高等；依据沸点的差别，采纳分

19、馏法分别挥发油；挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏，故通常都采纳减压分馏；一般 在 35 70 /1333.22pa被 蒸 馏 出 来 的 是 单 萜 烯 类 化 合 物 ；3 化学分离法4 / 10名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑1）碱性成分的分别：将挥发油溶于乙醚，加1%硫酸或盐酸萃取，分取酸水层 ， 碱 化 ， 用 乙 醚 萃 取 ， 蒸 去 乙 醚 即 可 得 到 碱 性 成 分 ；2）酚，酸性成分的分离；3）醛，酮成分的分别：除去酚，酸类成分的挥发油乙醚层，经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和液振摇，分出水层或加成物结 晶，加酸或碱液处理，使加成物

20、分解，以乙醚萃取，可得醛或甲基酮类成分；将分出碱性，酸性和酚性含醛和甲基酮等成分的挥发油乙醚层，回收乙醚后加入适量的 girard 或 p 的乙醇溶液，加热回流1 小时，使生成水溶性的缩合物，用乙醚萃取除去不具羰基的组分，水层酸化后再用乙醚萃取，可获得含酮基类成分；4）醇类成分的分别：将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酯，再将生成物转溶于碳酸钠溶液中，用乙醚洗去未作用的挥发油，将碱溶液酸化，再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，残留物经皂化，再用乙醚萃取即得醇类成分；41）色吸附谱柱分离色谱法；2）硝酸银络合色谱 .挥发油中的萜类成分多具有双键，可按其双键的数目和位置的不同，与硝

21、酸银形成络合物的难易及稳固性的差异，采纳硝酸银-硅胶或硝酸银-氧化铝柱色谱或薄层色谱进行分别，可获得常规的吸附色谱难以达到的分离效果；考点 33：皂苷的理化性质 1表面活性：皂苷水溶液经剧烈振荡能产生长久性的泡沫，且不因加热而消逝，这是由于皂苷可以降低水溶液表面张 力的缘故；含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能长久，很快就消 失 ， 据 此 可 判 断 该 中 药 中 是 否 含 有 皂 苷 类 化 合 物 ；2 溶 血 性 ： 皂 苷 的 水 溶 液 大 多 能 破 坏 红 细 胞 ， 产 生 溶 血 现 象 ；3 显色反应1） liebermann 反应：样品溶于乙酐中，加入一滴

22、浓硫酸，呈黄红蓝紫绿等颜色变化，最后褪色；2）醋酐 -浓硫酸 liebernmnn-burchard）反应：将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐 1： 20）数滴，呈色同上；此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红 色 或紫色， 后 者 最终呈蓝 绿 色 ；3）三氯乙酸反应：将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热至 60，生成红色渐变为紫色；在同样条件下三萜皂苷必需加热至 100 ： 才 能 显 色 ， 也 生 成 红 色 渐 变 为 紫 色 ， 可 用 于 纸 层 析 ；4）氯仿 -浓硫酸反应：样品溶于氯仿后加入浓硫酸，在氯仿层出现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光；

23、5）五氯化锑反应：将皂苷样品溶于氯仿或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液 不应含乙醇和水），干燥后60 70加热，显蓝色，灰蓝色或灰紫色斑点；6）芳香醛 -硫酸/ 高氯酸反应：在使用芳香醛的显色反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂；除香草醛外，仍有对-二甲氨基苯甲醛；5 / 10名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑 考 点 34 ： 皂 苷 和 皂 苷 元 的 提 取 与 分 离 1 皂 苷 的 提 取1）提取方法：皂苷类常用醇提取，假如皂苷分子中羟基，羧基等极性基团较多，亲水性较强，用稀醇提取成效较好；提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醚

24、，石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷类成分提取的通法；2）甲醇或乙醇提取 - 丙酮或乙醚沉淀法：由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮，乙醚中的溶解度小，因此将醇提取液适当浓缩后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出；3）碱水提取法：对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出；2皂苷元的提取：分别含羰基的皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂， 如吉拉尔 t，吉拉尔 p 试剂；在肯定条件下，这类试剂可以与含羰基的皂苷元生成腙，借此与不含羰基的皂苷元分别，而形成腙的皂苷元在hcl 的作用下复原到原皂苷的形式；考点3

25、5：皂苷的精制与分别1分段沉淀法：利用皂苷难溶于乙醚，丙酮等溶剂的性质及相互间溶解性的差异，将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中，然后逐滴加入乙醚，丙酮或乙醚-丙酮1：1）的混合溶剂 加入的乙醚量以能 使 皂 苷 从 醇 溶 液 中 析 出 为 限 ） ， 摇 匀 ， 皂 苷 即 析 出 ；2. 胆甾醇沉淀法：甾体皂苷与胆甾醇可生成难溶性分子复合物，利用这条性质可以与其他水溶性成分分别开来，达到精制的目的；详细步骤是先将粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入胆固醇的饱和乙醇溶液，直至不再析出沉淀为止混合后需稍加热），收集沉淀，用水，醇，乙醚顺次洗涤，以除去糖类，色素，油脂等杂质，然后干燥沉淀，放入连续提取器中

26、，用乙醚提取，此时复合物可被分 解 ， 分 解 出 来 的 胆 固 醇 被 乙 醚 萃 取 ， 残 留 物 即 为 较 纯 的 皂 苷 ；3. 铅盐沉淀法：可以分别酸性皂苷和中性皂苷，方法是将粗皂苷溶于少量乙醇中，加入过量饱和的中性醋酸铅溶液，搅拌，使得酸性皂苷完全沉淀，然后再向滤液中加入饱和碱性醋酸铅溶液，中性皂苷又能沉淀析出；最终进行脱铅处 理 ， 即 可 使 酸 性 ， 中 性 皂 苷 得 到 分 离 ；4 色谱分离法1）吸附色谱法：常用的吸附剂是硅胶，氧化铝和反相硅胶，洗脱剂一般采纳混合溶剂；2）安排色谱法：由于皂苷极性较大，可采纳安排色谱法进行分别；一般用低活性的氧化铝或硅胶作吸附剂

27、，用不同比例的氯仿一甲醇一水或其他极性较大的有机溶剂进行梯度洗脱；3 ） 高 效 液 相 色 谱 法 ： 一 般 使 用 反 相 色 谱 法 ；4）液滴逆流色谱法：液滴逆流色谱法分别效能高，可以将结构极为相像的成分分开；考点 36：强心苷中苷元部分的结构与分类1苷元部分：依据c-17位 上 不 饱 和 内 酯 环 的 不 同 ， 可 将 强 心 苷 元 分 为 两 类 ；1）甲型强心苷元 强心甾烯类）：甾体母核的c-17 位上连接的是五元不饱和内酯环 a， - -内酯），其基本母核称为强心甾，由23 个碳原子组成；2）乙型强心苷元 ,-甾烯或蟾蜍甾烯类）：甾体母核的c-17 位上连接的6 /

28、10名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑是六元不饱和内酯环 ,-双烯- -内酯），其基本母核称为海葱甾或蟾 蜍 甾 ， 由 24 个 碳 原 子 组 成 ；2糖部分1） -羟基糖：组成强心苷的 -羟基糖，除常见的 d 一葡萄糖外，仍有 l-鼠李糖， l-夫糖， d-鸡纳糖， d-弩箭子糖， d-6-去氧阿洛糖等 6-去氧糖和 l-黄花夹竹 桃 糖 ， d- 洋 地 黄 糖 等 6- 去 氧 糖 甲 醚 等 ；去氧氧糖糖）元-d-2）-去氧糖：强心苷中较为普遍地具有 -去氧糖，如 d-洋地黄毒糖等 2， 6- 二去氧糖和 l-夹竹桃糖， d-加拿大麻糖， d-迪吉糖， d-沙门糖等 2

29、，6-二去氧糖甲醚等；3苷元和糖的连接方式：强心苷除可按苷元c-17 位上的不饱和内酯环不同而进行分类外，仍可按糖的种类以及和苷元的连接方式不同分为以下3 种类型：名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑 型 强 心 苷 ： 苷 元 -2 ， 6- 二 型 强 心 苷 ： 苷 元 -6- 去型强心苷：苷） x-d- 葡 萄 糖 ） ；x-d- 葡 萄 糖 ） ；葡 萄 糖 ） y名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑 考 点 37 ： 强心 苷 的显 色 反 应 1 甾 体 母核 的 显 色反 应 ；1）醋酸-浓硫酸反应；2）salkowski反应；3）tschugaev反应；4

30、）三5）三氯反应；t反应；氯化锑乙酸-氯胺2，c-17 位不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上双键由 2022）转移到 2021）而产生 c-22 活性亚甲基，能与以下活性亚甲基试剂作用而显色；乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚 甲 基 ， 无 此 类 反 应 ； 所 以 利 用 此 反应 ， 可 区 别甲 ， 乙 型 强心 苷；1 ） 与 亚 硝 酰 铁 氰 化 钠 试 剂 反 应 legal反 应 ） ；2）与 间二 硝 基苯 试 剂反 应 raymond反应 ） ；与碱性苦-3）与 3，5-二硝基苯甲酸试剂反应 kedde 反应）：取样品的甲醇或

31、乙醇溶液于试管中，加入 3， 5-二硝基苯甲酸试剂 a 液： 2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液； b 液： 2mo1/l 氢氧化钾溶液，用前等量混合）34 滴，溶液呈红色或紫红色；名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑4）3味 酸试 剂反 应 baljet反应 ） ；去氧糖的颜色反应名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑1）keller-kilianik-k）反应；3）对-4）过碘甲氨基苯甲醛反应；-对硝基苯胺反应；2）呫吨氢醇xanthydrol）反应；二酸考点 38：胆汁酸的鉴别 自然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘

32、氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在；胆烷酸的结构中有甾体母核，其中b/c 环稠合皆为反式， c/d 环稠合 也多 为反式， 而 a/b环稠 合有顺反 两种异构体形 式；去氧胆酸具有放松平滑肌的作用，鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用 ， 而 -*去 氧 胆 酸 具 有 降 低 血 液 胆 固 醇 的 作 用 ；7 / 10名师归纳总结欢迎下载精品word学习资料可编辑1pettenkofer 反应：是依据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，后者与胆汁酸缩合生成紫色 物质的原 理而进行 的，全部的 胆汁酸 皆呈阳性反 应；2gregory paseoe反应：取 1ml 胆汁加 6ml45

33、%硫酸及 1m10.3%糠醛，密塞振摇后在 65水浴中放置 30 分钟，溶液显蓝色；该反应可用于胆酸的含量测定；3hammarsten 反应：用 20%的铬酸溶液 将 20gcro3 置于少量水中，加乙酸至 100ml ） 溶解 少量 样品 ， 温 热， 胆酸 显紫 色 ， 鹅 去氧 胆酸 不显 色；考点 39：蟾蜍浆和蟾酥 蟾蜍浆为蟾蜍的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆 液 ， 蟾 酥 就 是 由 蟾 蜍 浆 加 工 干 燥 而 成 的 产 品 ；1蟾蜍浆和蟾酥的化学成分：主要成分有蟾蜍甾二烯类，强心甾烯蟾毒类，吲哚碱类，甾醇类以及肾上腺素，多糖，蛋白质，氨基酸和有机酸等，前二类成分具有强心作用；

34、1）蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类：这两类成分的甾体母核与强心苷一章介绍的乙型强心苷苷元和甲型强心苷苷元相同，它们和强心苷有所不同的地方是 强心苷在甾体母核的 c3 位羟基上连接的是糖链，而蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒母核的 c3 位羟基多以游离状态存在或与酸成酯，故它们不是苷类化合物；2）吲哚碱类：蟾蜍浆和蟾酥中所含的吲哚碱类成分有5-羟色胺和 5-羟色胺衍生 物 ， 例 如 蟾 蜍 色 胺 ， 蟾 蜍 季 铵 ， 蟾 蜍 噻 咛 和 脱 氢 蟾 蜍 色 胺 等 ；3）甾醇类：蟾蜍浆和蟾酥中所含主要的甾醇有胆甾醇， 7 -羟基胆甾醇， 7 - 羟 基 胆 甾 醇 ， 麦 角 甾 醇 ， 菜 油 甾 醇 及 13- 谷 甾 醇 等 ；2蟾蜍浆和蟾酥化学成分的性质：蟾蜍浆和蟾酥中蟾毒配基，结合型蟾毒配基和强心甾烯蟾毒类都具有强心苷元的母核结构，所以它们都具有强心苷元母核的颜色反应；强心甾烯蟾毒类因具有，-不饱和 y-内酯结构，故具有甲型强心苷的反应，如 kedde 反应， legal 反应， baljet 反应和 raymond 反应等； 考点 40：金银花 1性味功能及生物活性：金银花性寒味甘，具有清热解毒，凉散风热的功效；药理试验说明，金银花的醇提取物具有显著的抗菌作 用，其主要有效成分为有机酸；普遍认为绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分；现又证明， 3，