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文档简介

1、第一节、铅第一节、铅 第二节、汞第二节、汞第三节、二氧化硫第三节、二氧化硫一、卫生意义一、卫生意义二、测定二、测定 1 1、理化性质、理化性质易溶于稀酸、易溶于稀酸、400500时铅可产生时铅可产生铅蒸气,在空气中很快氧化为氧化铅铅蒸气,在空气中很快氧化为氧化铅PbO) 构成铅尘、铅烟。构成铅尘、铅烟。 2 2、污染源、污染源主要为人为污染来源主要为人为污染来源铅矿的开采、粉碎、冶炼、熔铅作业、印刷业的铸铅矿的开采、粉碎、冶炼、熔铅作业、印刷业的铸板铸字;颜料;汽车尾气城市空气铅污染最主要板铸字;颜料;汽车尾气城市空气铅污染最主要的污染源。的污染源。室内空气中的铅污染主要来自家庭装修装饰资料等

2、。室内空气中的铅污染主要来自家庭装修装饰资料等。此外,含铅建筑涂料的氧化风化等此外,含铅建筑涂料的氧化风化等 3 3、危害、危害 铅及其化合物均有毒,在体液溶解度大者毒性越大。分散度越高毒性越大。 经呼吸道消化道进入体内。 铅是神经毒为主的有毒重金属元素,亦一种全身性蓄积毒物,显著干扰造血、神经、消化系统及肾脏。4、卫生规范、卫生规范居住区大气中铅的一次测定最高允居住区大气中铅的一次测定最高允许浓许浓 度为度为0.01mg/m3日平均最高允许浓度为日平均最高允许浓度为0.0015mg/m3 任务场所空气中铅的最高允许浓度任务场所空气中铅的最高允许浓度为为 铅烟铅烟0.03mg/m3, 铅尘铅尘

3、0.05mg/m3 二硫腙分光光度法二硫腙分光光度法 石墨炉原子吸收法石墨炉原子吸收法 火焰原子吸收法火焰原子吸收法 氢化物发生原子荧光光谱法氢化物发生原子荧光光谱法 极谱法极谱法 1 1、二硫腙分光光度法、二硫腙分光光度法(P258)(P258)a、原理、原理b、操作、操作c、留意点、留意点a a、原理、原理 在PH8.59.0 的溶液中,铅离子与双硫腙作用生成红色配合物,经氯仿等有机溶剂萃取,比色定量。单色法和混色法 采样采样: 滤膜法采集滤膜法采集 5升升/分分 样品处置:将采过样的滤膜放入烧杯中,样品处置:将采过样的滤膜放入烧杯中,参与参与3%硝酸,渐渐煮沸约硝酸,渐渐煮沸约30min

4、,将溶,将溶液定量转移入具塞比色管中。液定量转移入具塞比色管中。 样品测定样品测定 规范曲线的绘制规范曲线的绘制 样品的测定样品的测定b、操作、操作b、操作、操作规范系列规范系列3%的硝酸至的硝酸至10ml 柠檬酸铵柠檬酸铵 盐酸羟胺盐酸羟胺 酚红指示剂酚红指示剂 用氨水调至溶液呈红色用氨水调至溶液呈红色 氰化钾氰化钾 双硫腙溶液双硫腙溶液 混色法混色法 双硫腙洗除液双硫腙洗除液(NH3H2O单色单色法法 510nm 比色测定比色测定A A、双硫腙是一广泛配位剂,可与、双硫腙是一广泛配位剂,可与2020多种金属多种金属离子构成络合物,故干扰多,除去干扰的方离子构成络合物,故干扰多,除去干扰的方

5、法有:法有: 控制溶液的控制溶液的pHpH值值 加掩蔽剂:加掩蔽剂:KCNKCN:Cu2+Cu2+、Ag2+ Ag2+ 、 Zn2+Zn2+、Fe2+ Fe2+ 柠檬酸铵:柠檬酸铵:Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+、Fe3+Fe3+、 c c、留意点、留意点B、双硫腙在氧化剂卤素、过氧化、双硫腙在氧化剂卤素、过氧化物、高价金属离子存在下,可被氧物、高价金属离子存在下,可被氧化成二苯硫代偕二腙黄色干扰测化成二苯硫代偕二腙黄色干扰测定,日光、高温可加速氧化过程,应定,日光、高温可加速氧化过程,应避光储于阴凉处,氧化性物质加盐酸避光储于阴凉处,氧化性物质加盐酸羟胺。羟胺。 溶解性溶解性 2 、原子

6、吸收光谱法、原子吸收光谱法(P404)a、原理、原理b、操作、操作c、留意点、留意点 采集在玻璃纤维滤纸上的铅及其化合采集在玻璃纤维滤纸上的铅及其化合物,经硝酸物,经硝酸-高氯酸消解后,以离子高氯酸消解后,以离子形状定量地转移到溶液中,用石墨炉形状定量地转移到溶液中,用石墨炉原子吸收分光光度法测定。原子吸收分光光度法测定。 仪器测定参考条件:波长仪器测定参考条件:波长 283.3nm 283.3nm,灯电流,灯电流 5mA 5mA,狭缝狭缝 0.5nm 0.5nm, 枯燥温度与时间枯燥温度与时间 100 100、40s40s, 灰化温度与时间灰化温度与时间380380、12s12s, 原子化温

7、度与时间原子化温度与时间19001900、2s2s, 净化温度与时间净化温度与时间21002100、2s2s 一切玻璃器皿必需用一切玻璃器皿必需用10%硝酸浸泡硝酸浸泡24ha、原理、原理b、操作、操作c、留意点、留意点 Pb2+ Pb4+ Pb4+ + KBH4 PbH4 进入电热石英原子化器后,分解构成铅原进入电热石英原子化器后,分解构成铅原子,在铅空心阴极灯照射后,基态铅原子子,在铅空心阴极灯照射后,基态铅原子被激发至高能态,回到基态时发出特征波被激发至高能态,回到基态时发出特征波长的荧光,用规范曲线法进展定量。长的荧光,用规范曲线法进展定量。 采样采样 样品处置:样品处置: 采样滤膜经

8、硝酸采样滤膜经硝酸-高氯酸消解后,参与盐高氯酸消解后,参与盐酸和草酸溶液,再参与铁氰化钾溶液,用酸和草酸溶液,再参与铁氰化钾溶液,用水稀释,定容,水稀释,定容,30min后测定。后测定。 样品测定:样品测定: 溶液坚持溶液坚持pH89 铁氰化钾,可大大提高氢化铅的发生效铁氰化钾,可大大提高氢化铅的发生效率,又可抑制铜离子的干扰率,又可抑制铜离子的干扰 草酸可以掩蔽铁、钼等干扰元素草酸可以掩蔽铁、钼等干扰元素一、卫生意义一、卫生意义二、测定二、测定 1 1、理化性质、理化性质 雪白色,独一的液体金属、原子量200.6、比重1635、熔点-38.9、沸点357.2 、易溶于稀硝酸、易蒸发,能溶解许

9、多金属。 2 2、污染源、污染源 汞矿的开采、粉碎、冶炼、农药、电子工业、塑料工业混汞炼金、制造汞温度计、气压计和日光灯的工厂等。 3 3、危害、危害急性中毒:头痛、头昏、乏力等急性中毒:头痛、头昏、乏力等慢性中毒:神经衰弱综合征、肌肉慢性中毒:神经衰弱综合征、肌肉 震颤、肾脏损害等震颤、肾脏损害等4.卫生规范卫生规范居住区大气中汞的日平均最高允许居住区大气中汞的日平均最高允许浓度浓度 为为0.0003mg/m3任务场所空气中汞的最高允许浓度任务场所空气中汞的最高允许浓度为为 0.01mg/m3 二硫腙分光光度法二硫腙分光光度法 冷原子吸收光谱法冷原子吸收光谱法 原子荧光光谱法原子荧光光谱法双

10、硫腙比色法双硫腙比色法1、原理、原理2、操作、操作3、留意点、留意点一、原理一、原理 在无机酸的酸性溶液中,汞与双硫腙氯仿溶液作用生成橙红色配合物,比色测定。二、测定二、测定1 1、采样、采样2 2、样品处置、样品处置3 3、双硫腙比色法、双硫腙比色法 串联两只装有吸收液的大型气泡吸收管,以1升/分流速采50100升空气。2 2、操作、操作规范系列规范系列吸收液至吸收液至10ml 盐酸羟胺摇至高锰酸钾颜色褪尽盐酸羟胺摇至高锰酸钾颜色褪尽 EDTA 双硫腙氯仿溶液振摇双硫腙氯仿溶液振摇100次分层次分层 双硫腙洗除液双硫腙洗除液 (NaOH + NH3H2O 490nm 单色法单色法 比色测定比

11、色测定 2 2、冷原子吸收光谱法、冷原子吸收光谱法原理:空气中的汞及其化合物被酸原理:空气中的汞及其化合物被酸性高锰酸钾溶液吸收,氧化成汞离性高锰酸钾溶液吸收,氧化成汞离子。汞离子被氯化亚锡复原成汞原子。汞离子被氯化亚锡复原成汞原子蒸气后,剧烈吸收子蒸气后,剧烈吸收253.7nm波长波长的紫外线,吸收程度与汞含量成正的紫外线,吸收程度与汞含量成正比。比。一、卫生意义一、卫生意义二、测定二、测定三、快速测定三、快速测定 1 1、理化性质、理化性质 二氧化硫又称亚硫酸酐,常温常压为无色气体,有刺激气味,易溶于水、乙醇、乙酸,经日光照射或金属粉尘的催化作用,进一步氧化成三氧化硫, SO3化学性质活泼

12、,毒性比SO2大10倍左右. 2 2、污染来源、污染来源自然自然 沼泽等排放的硫化氢,经氧化沼泽等排放的硫化氢,经氧化生生SO2SO2; 火山迸发时产生大量火山迸发时产生大量SO2 SO2 。人为人为 燃料熄灭、石油精炼、有色金燃料熄灭、石油精炼、有色金属的冶炼属的冶炼 和硫酸制造。和硫酸制造。 3 3、毒性作用、毒性作用有臭味、对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。有臭味、对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。 主要损伤呼吸器官主要损伤呼吸器官硫酸雾是硫酸雾是SO2SO2的二次污染物,的二次污染物, 对呼吸道的附着性更强。对呼吸道的附着性更强。 硫酸雾凝成大颗粒后构成酸雨。硫酸雾凝成大颗粒后构成酸雨。4、卫生规

13、范、卫生规范 二氧化硫的浓度限值为二氧化硫的浓度限值为0.50mg/m31小时平均和小时平均和0.15mg/m3日平均日平均 任务场所空气中二氧化硫的短时间任务场所空气中二氧化硫的短时间接触允许浓度为接触允许浓度为10mg/m3 1 1、盐酸副玫瑰苯胺比色法、盐酸副玫瑰苯胺比色法a、原理、原理b、操作、操作c、留意点、留意点1 1、原理、原理SO2H2OK2HgCl4 K2HgCl2SO3 K2HgCl2SO3+HCHOHOCH2SO3HCH C l H2NN H2 H C l + HO C H2S O3HN H2 H C lC l盐酸副玫瑰苯胺CHO3SCH2NNNHCH2SO3H + 3H

14、2O + 4H+ + 4C l-NCH2SO3H 2 2、操作、操作采样:用一只装有采样:用一只装有5ml吸收液的多孔玻板吸收液的多孔玻板 吸收管,吸收管,0.5升升/分的流速采分的流速采1升空升空气气 规范系列规范系列吸收液至吸收液至5ml 氨基磺酸钠氨基磺酸钠 甲醛甲醛 盐酸副玫瑰苯胺盐酸副玫瑰苯胺 摇匀、摇匀、3015分钟分钟560nm 比色测定比色测定3 3、留意点、留意点v 样品在采集、运输、存储过程中,防止日光直射,样品在采集、运输、存储过程中,防止日光直射,v 温度对显色有影响温度对显色有影响v 氮氧化物氮氧化物v 酸度、假设盐酸过多,那么显色减弱;假设过少,那酸度、假设盐酸过多

15、,那么显色减弱;假设过少,那么显色么显色v 加强,但空白显色也加强。加强,但空白显色也加强。v甲醛浓度甲醛浓度 浓度过高空白值添加,过低显色时间延伸,浓度过高空白值添加,过低显色时间延伸,v六价铬能使化合物的紫红色褪去,使测定结果偏低,六价铬能使化合物的紫红色褪去,使测定结果偏低, v 防止用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。防止用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。 1 1原理:在原理:在190190230nm230nm紫外光照射下,紫外光照射下,SO2SO2吸收紫吸收紫外光生成激发态外光生成激发态SO2SO2* *, SO2SO2* *前往基态时,发射前往基态时,发射出出330 nm330 nm的荧光:荧光强度与的

16、荧光:荧光强度与SO2SO2浓度成正比;浓度成正比;用光电倍增管将荧光转换为电信号,经放大输出,用光电倍增管将荧光转换为电信号,经放大输出,可测定空气中可测定空气中SO2SO2的浓度。的浓度。 *212SOSOh22*2SOSOh2socKF 紫外荧光法二氧化硫分析仪由荧光计和气紫外荧光法二氧化硫分析仪由荧光计和气路系统两部分组成路系统两部分组成. . 荧光计部分见图荧光计部分见图6-16-1。 二氧化硫分析仪气路部分二氧化硫分析仪气路部分溶液法溶液法碘淀粉法碘淀粉法原理:吸收液即显色剂或加显色剂,在短原理:吸收液即显色剂或加显色剂,在短时间内显色,与规范比较时间内显色,与规范比较方法:方法:SO2 + I2 + H2O = H2SO4 + 2HI3 3、快速测定、快速测定 快速检验的意义快速检验的意义 快速检验的要求快速检验的要求 快速检验的方法快速检验的方法 快速检测的意义常规检测方法,采样量大、分析时间长 测定结

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