水生动植物体内PAEs环境激素与食品中苏丹染料的GCEIMS分析方法研究

1、厦门大学硕士学位论文水生动植物体内paes环境激素与食品中苏丹染料的gc-ei-ms分析方法研究姓名：谭君申请学位级别：硕士专业：分析化学指导教师：林竹光20060601，印，（），厦门大学硕学位论文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的分析方法研究，：，厦大学硕士学位论文第章绪论第章绪论环境激素问题环境激素的定义环境激素（），也称“环境荷尔蒙（）”、“内分泌干扰物（）内分泌活性化合物（）”或者“内分泌干扰化合物（）”，是指一类外源性化合物进入机体后，具有干扰体内正常分泌物质的合成、释放、运转、代谢、结合等过程，激活或抑制内分泌系统功能，从而破坏其维持机体稳定性和调控作用的物质制，多数是人工

2、合成并随着人类生产和生活排放到环境中的污染物。美国国家环保局（，）对环境激素影响一，图激素与环境激素的相互作用示意图内分泌系统的具体过程描述。一。如下：“对生物的正常行为及生殖、发育相关的正常激素的合成、贮存、分泌、体内输送、结合及清除等过程产生障碍作用”。氏期接触环境激素可对人体造成慢性危害，其中主要表现为，精子数景减少，生殖器官异常，生殖能力降低，并导致后代的健康与成活率下降，免疫机能下降，癌症等发病率增加等。】。由于这类化合物的结构与内源性雌激素具有一定的相似性，进入人体后，与相应的激素受体结合，产生与激素相同的作用，造成激素过剩，使得激素受体无法接受人体自然分泌的激素，干扰血液中激素正

3、常水平的维持，从而影响生殖、发育和行为。形象地讲，就像一把钥匙开一把锁，荷尔蒙和接受体就像钥匙和锁度门大学硕士学位论文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的夯析方法研究一样，如图所示，原配的钥匙（自身荷尔蒙）可以开锁，后来加配的钥匙（环境荷尔蒙）也同样可以开锁。环境荷尔蒙就像后来加配的钥匙一样，插进了荷尔蒙接受对象的钥匙孔，人体自身荷尔蒙因此无法进入结合状态嗍。环境激素的研究历程环境激素的研究起源于世纪年代对人工合成雌性激素（）研究的开始，其发展过程如表所示。表环境激素研究简史时间发展过程世纪年代年世纪年代年年世纪年代年年年年首次人工合成雌性激素（），同时指出有可能导致恶性肿瘤一书在美围出版

4、，人们丌始关注杀虫剂对自然界的影响普遍用于预防流产治疗药物孕妇使用，所生孩了产生异常（女性器官异常、易患子宫癌、阴道癌、男性易患精巢癌、精了减少）禁止生产禁止使用美国博士丰持温布斯莱会议，化学物质对野生生物和人类危害得到共识发现具有雌性激素作用双酚从聚碳酸酯树脂中溶出美国博士一书在美国出版日本环境厅、通产省和厚生省联合成立国家环境激素研究班资料来源：陈正夫朱坚周亚康等：环境激素的分析与评价，化学工业出版社，年月早在年美国海洋生物学家女士出版的）（寂静的春天）一书一中，描述了由于大量农药的滥用而引起的环境公害问题，其中也提到了多种农药引起内分泌紊乱的观点，触发美国社会一场历时数年之久的激烈沦战一

5、杀虫剂论战，并由此引发了对各种化学合成物可能造成动物生理异常现象的讨论，被誉为生态意识觉醒的标志，生态学新纪元的开端【。环境激素成为一个全球性的社会问题，开端始于年等学者召开并主办的专家会议宣言。而环境激素成为公认的环境公害问题则起源于由等著述的）（我们被偷走的未来）出版物【，在此书中，作者指出了影响内分泌机能的环境化学物质有可能引起以野生生物为首的厦大学硕学能论文第章绪论包括人类、家禽等各种生物的内分泌机能障碍。世纪后期，野生动物和人类的内分泌系统、免疫系统、神经系统出现了各种各样的异常现象。最早发现一些鱼类的生殖器官始终不能发育成熟，雌雄同体率增多，雄性退化，种群退化。年，研究人员发现，有

6、多只北极熊生殖器官变异。世纪年代，美国佛罗里达州发现鳄鱼的孵化率从降低到。非洲雄豹的睾丸停留在腹腔内，不能正常下降至阴囊【”。年月，日本建设省公布一项调查结果，日本的条河流中的雄鲤鱼有四分之一雌性化。类似的现象也出现在人类。人类内分泌系统异常的突出表现是生殖异常，除个别现象外，总的趋势是“阴盛阳衰”。世界范围内出现了男性的精子密度减小、质量下降的现象。以上的现象被怀疑是环境激素物质弓起的。问题一经提出，立即引起强烈反响，受到许多国家政府和有关国际组织的高度重视，被视为世界范围的重大环境问题。虽然还没有足够的证据证明以上的现象完全由于环境激素造成的，但是环境激素污染已使生物与人类的持续生存和繁衍

7、受到严重的威胁。年以来，英美日等国均召开了有关环境激素的科学研讨会，美国环境保护局）于年月开始着手建立并开发食品、饮料中内分泌干扰化学物质的筛选方法；同年月，欧洲经济协力开发机构（）也开始了内分泌干扰化学物质的试验方法的开发；日本环境厅于年召开了风险性对策研讨会并公布了关于外吲性扰乱内分泌化学物质的研究班中期报告，并于年发表了“外因性内分泌干扰化学物质问题的环境厅应对方针一环境荷尔蒙战略计划”。年欧洲环境毒理和化学学会年会，将环境激素作为大会的重要主题，环境激素污染迅速成为国际研究的新热点。目前，环境内分泌干扰物和持久性有机污染物是环境科学研究领域的两大热点。环境激素的分类环境激素问题的提出在

8、全世界引起强烈反响，许多国家的政府部门、研究机构都在积极采取行动，如美国要求筛选具有雌激素活性或能阻碍雌激素活性的化学物质”。英国环境署（，）对环境激素类物质的生产和排放加以控制【】。现在，全球已合成的化学物质约万种，每年还有新合成化学物质约厦门太学硕士学位论文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的分析方法研究万种，这些化学物质在生产、贮存、运输和使用的过程中不可避免的进入了环境，引起环境污染。如有机氯农药（，）、多氯联苯（，）、苯酚类（）等。但是，并非所有的化学物质都是环境激素。年美国环保局（）出种已知和疑似的环境激素物质，年美国疾病预防中心（，）列出种，年美国出版的（）一书列出种，年世界

9、野生动物基金会（，）把上述种扩展为种（附录）【，同年日本环境厅外因性干扰内分泌化学物质问题的研究班中期报告列出种。年世界自然基金会公布的（）（环境中被报告具有生殖和内分泌干扰作用的化学物质清单），其中包括种除草剂、种杀菌剂、种杀虫剂、种其他农药、种工业化合物和污染物包括铝、镉、铅、汞种金属），共计种。我国年月开始实施的地表水环境质量标准（）中增加了多项有机污染物控制指标，其中的氯酚、滴滴涕、邻苯二甲酸二丁酯、六氯苯、六六六、林丹等都为内分泌干扰物质。环境激素按种类分类，可以分为化合物、烃类化台物、增塑剂和洗涤剂、农药和金属有机化合物；根据其干扰内分泌功能来划分，可以分为雌激素干扰物、雄激素干扰

10、物、甲状腺素干扰物、糖皮质激素干扰物、胰岛素干扰物、肾上腺皮质激素干扰物、生长激素干扰物和植物雌激素等；依据其来源分为人工合成激素、植物性激素、真菌性激素和环境中的激素样物质等。目前世界上大多数文献都以研究结果为基础。环境激素的污染与危害从人们认识环境激素对人类造成危害的历程来看，首先引起人们关注的并不是人类自身的变化，而是自然界中动物的变异现象【。例如，最为引入关注的是生物的性机能减弱、性器官异化等方面的问题，这种症状不论是在水生态动物还是在两栖类动物中，都有所发现（表）。厦门大学硕士学位论文第章绪论表野生动物内分泌紊乱或生殖异常的报导鲑科鱼五大潮鳖美利坚燕鸥鸥类雄性雌化甲状腺组织异常孵化率

11、低，生长异常卵壳皮薄，孵化率低甲状腺组织异常，生存量减少不嚷有机氯农药噫英，等有机氯农药荷兰海豹数量减少，生育能力和免疫功能降有机氯化合物野生动物的上述异常现象绝大多数发生在工业化较早的发达国家，然而由表，可见，我国作为发展中的国家也难于幸免。年月，中国科学院水生生物研究所公布一项最新科研成果让人触目惊心：东湖的部分鱼类因为长期受污厦门大学硕士学位论文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的分折方法研究染，也已开始出现“雄鱼雌化”的现象。据初步研究认为，造成“雄鱼雌化”的主要原因是湖水中含有两大类污染物，即邻苯二甲酸酯和烷基酚类化合物，而它的“罪魁祸首”螂是排在东湖中的生话污水中的洗涤剂和塑料

12、制品造成的。环境激素物质进入人体内后通过和内源性激素相同的作用机制干扰内分泌系统而产生一系列的不良作用。主要表现为：形体变化人类生活在激素的“海洋”中，激素作用最为明显的是它在无形之中使人的形体发生变化，或特高或特小或异常肥胖。在成都城里有一个“袖珍女孩”，她身高仅约，脸和一个成年人的手掌大小差不多，五官端正但明显偏小，生下来小的像个老鼠，多年来也没有长多少。致癌作用【】精巢癌、乳腺癌等激素依赖性器官肿瘤发病增加。在世界范围内，男性睾丸癌患者显著增加，女性乳腺癌、子宫癌的发病率急剧上升。美国乳腺癌患者每年以惊人的数字增长，每年递增的新患者约为万人，每名女性中便有一名乳腺癌患者。据年估测，本死亡

13、原因的第位（或者第位）是乳腺癌。现在全球每年约有万妇女被确诊为乳腺癌，约万名妇女死于乳腺癌，发病率以每年的速度上升。致畸作用由某些元素而引起畸胎的发生，称为致畸变作用。据美国估计，新生儿有畸形的约占，如果包括智力缺陷在内，可达。年间，德国、英国、日本等国孕妇因服用反应停发生例畸胎，震惊世界。致突变作用【】生物体的遗传物质在一定条件下，发生突然的、根本的改变，称为突变。生物体的遗传物质由非自然凶素的其他某种原因诱发突变，这种诱发的突变，称为致突变作用。工业化学品、药品、农药、食品添加剂等化学品有致突变作用。目前已知致突变的化学物质约有数百种，其中大多数目前已被确定为环境激素物质。对生殖系统的影响

14、世界范围内出现了男性的精子密度减小、质量下降、：育率增高等现象。年，丹麦等综合分析了年间全球个国家公开报道的厦门人学硕士学伶论文第章绪论篇文献，发现英国、法国、德国、丹麦、印度等国相继报道过男性精子减少问题。据统计，全球男性精子在过去年降低了，精液量减少。他们提出，人类生殖系统功能下降是环境污染造成的。随后，法国、美国、英国、【本等国家的科学家相继提出类似的报告。目前在西方发达国家，平均每对夫妻就有对不育。年底，我国医疗部门的统计数字表明【”，目前我国每对夫妇中就有一对不育。此外，雌雄同体的“阴阳人”现象日益严重。胎儿和婴儿出现多起先天性畸形、发育不全和痴呆的病例。对神经系统的影响毒物直接作用

15、于内分泌器官通过反馈作用影响中枢神经系统；或者神经毒物先作用于神经组织，然后影响到神经内分泌系统。动物实验表明一些内分泌干扰物质能改变动物的行为、记忆、注意力、感官功能和精神运动发育。对免疫系统的影响人接触环境激素能改变机体免疫功能，导致免疫抑制或过度反应。邻苯二甲酸酯类环境激素邻苯二甲酸醋的性质邻苯二甲酸酯（，简称），也称酞酸酯，一般呈无色油状粘稠液体，有些带有微弱特殊性气味，具有较大的流动性，难挥发且具高脂溶性，属于中等极性物质。短链烷基的在水中有相对较大的溶解度；但大多数长链的二烷基酯，由于其亲脂结构，在水中的溶解度很小，但都易溶图的结构有机溶剂和类脂。附录列出了常见的物理化学性质，由表

16、可见它们都具有相当宽的液态温度范围，如的液态温度范围高达一到。的辛醇水分配系数（）艮大，即它们在辛醇一水体系中具有很高的分配系数，如在有机相的浓度可达水中浓度的倍，易于被有机物吸附，在不同介质中的迁移速度也就很慢。通常可用邻苯二甲酸酐与各种醇类之间的酯化反应制取，其结构是由一个平面芳环和几个可塑的非线型脂肪侧链组成，如图。其中，一般为厦门大学硕上学位沦文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的分析方法研究哞。导一啡：发生转化的主要方式【】，文献报道】，在生物介质中，酯酶会促进欧盟又重申禁止销售含景超过的玩具】；年月日，厦大学硕士学位论文第章绪论占很少一部分【。年我国增塑剂产：量为万吨，其中为万

17、吨，约占总消费量的。增塑剂的需求逐年剧增，年全球需求量超过万吨，到年全球需求量平均增长率预计约为。在增塑剂中的消费量是最大的，它在环境中的残留量也是最大，因此给人类带来的危害也最大，已成为全球普遍的污染物之一。的危害过去，人们一直认为增塑剂类化合物毒性低，具有良好的理化特征，日生产方便，价格低廉，因此几乎不加限制地生产和使用。但随着科学的发展，人们发现虽然增塑剂急性毒性较低，人体摄入后几乎没有急性中毒的表现，但这并不意味着其安全，相反其慢性毒性对人类的危害相当大。许多科学工作者进行了环境中的潜在毒性研究。年美国国家毒理规划署的研究报告表明：大白鼠和小白鼠通过长期吸收能引起肝癌。化含物的急性毒性

18、虽然不高（小鼠口服值为），但动物实验表明它们可导致动物存活率降低、体重减轻、肝肾功能下降、血中红细胞减少，具有致畸、致突变和致癌性。科研人员通过动物的胚胎毒性研究还发现，增塑剂还能导致动物仔胎的腭裂、脊柱畸形、心脏变形、眼睛缺陷、指或趾畸形、肢变形等严重后果。而且，已有临床报告指出，由于在外科手术中使用了聚氯乙稀输液袋长期保存的血浆，有的病人呼吸困难，发生肺源性休克，甚至死亡。邱海源等忙通过对、和海洋藻类的致毒试验，得出此三种物质对三角褐指藻、盐藻、等边金藻、中肋骨条藻的生长有致毒作用。由于在塑料制品中没有和塑料基体形成有效的化学键合，而是呈游离状态，因而极易迁移进入环境，使它们有机会广泛存在

19、于大气、水体、土壤及生物体中，并与人体接触，从而增加了对人体的危害性。在水环境中倾向于从水相向土壤、固体沉积物和生物体转移，以吸附态附着在固体颗粒物上并在生物体内积累，难以降解，具有蓄积和生物放大效应。同时，可以通过皮肤、呼吸道及消化道进入人体，积蓄在脂肪组织，不易排泄，人体内残留浓度较高，危害肝、。肾、心血管和生殖系统。的滥用已构成对生态环境的严重破坏和对人类的巨大威胁，有人将称为“第二个全球性污染物”。厦门大学硕士学位论文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的分析方法研究的污染状况目前，在全球主要工业国的生态环境中已达到了普遍检出的程度，引起的环境污染已受到全球性关注。列种其有环境激素作

20、用的物质中包含了种（附录）：、和。美国环保局基于有毒化学品的毒性、自然降解的可能性及其在水体中出现的概率等因素，从万多种有毒化学品中筛选出类，种优先控制污染物口】附录）。其中，将种列入种优先控制的污染物“黑名单”：、和。年月美国疾病预防控制中心（）发布一一份题为“人体暴露于环境化学物质的国家报告”，对美国小范围人群尿中环境化学物质进行调查。就是其中调查的一类化学物质。日本圈将、邻苯二甲酸二异庚酯（，）和邻苯二甲酸二异癸酯（，）种列入熏点环境调查物质名单中。联邦德国【】公布的水中种有害物质名单中包括种：和。我国习将、和列为中国环境优先控制污染物“黑名单”（附录）。可能含有的有机树脂废物已被列入年

21、月日实施的国家危险废物名录。我国武汉东湖的部分鱼类因长期遭受污染，已开始出现雄鱼雌化的变异现象。具初步分析，主要原因是湖水中含宵两大污染物一邻苯二甲酸酯和烷基酚类化合物。分析研究现状样品的前处理“选择一种合适的前处理方法，等于完成了分析工作的一半”。这句话恰如其分地说明了样品前处理的重要性。经过样品前处理，首先可以起到浓缩待测痕量组分和消除基体干扰的作用，从而提高方法的灵敏度，降低方法检测限。还可以除去对仪器或分析系统有害的物质，如强酸或强碱性物质、生物大分子等，从而延长仪器的使用寿命，使分析测定能长期保持在稳定、可靠的状态下进行。随着科学技术的口新月异，样品前处理的方法也在频繁更新，对于而言

22、，由厦门人学硕士学）：论文第幸绪论于其普遍存在，不同来源样品的前处理也不尽相同，这是分析测定增塑剂的关键技术之一。目前，国内外对前处理方法的研究主要集中存大气、水体、土壤等环境样品及塑料制品，一般的分析过程简单描述如图。前处函申申叵巨臣掣掣理图分析的前处理方法示意圈一、液液萃取法液体样品最常用的萃取技术之一是溶剂萃取，通常叫做液一液萃取，）。大部分情况下，一种液相是水溶剂，另一种液相是有机溶剂。液液萃取法富集常采用正己烷和二氯甲烷作为萃取剂吲。赵月朝等比较了正己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、二硫化碳等溶剂对的萃取回收率，建立了以环己烷为萃取剂的浓缩方法：李棒祥等】以石油醚做萃取剂，分析了水中的氯

23、苯类、六六六、和有机污染物；殷斌志等【引考察了石油醚、二硫化碳、甲苯、苯、二氯甲烷、氯仿等溶剂的萃取效果，结果以苯、二氯甲烷和二硫化碳为佳，从而建立水和废水中的分析方法。等【采用和方法以萘、菲、二萘厦门人学硕士学位论文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的分析方法研充苯作为内标物，分别测定了积雪中间的种无机金属含量和包括三种的六类有机化合物。前处理方法使用二氯甲烷溶剂萃取，不同样品在小司的酸碱值条件下分别萃取碱性、酸性和中性污染物。方法简单快速，测定的目标物范围广泛。是环境水样品最为广泛应用的样品前处理方法，美国，系列方法大都采用这个方案。如美国环保局测定城市和工业废水中的标准方法（方法）【

24、】中，水样前处理如下：取水样，以二氯烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后（硅藻土和柱净化法消除可能遇到的干扰），在浓缩器中浓缩到约，加入正己烷再进行浓缩，浓缩到后，正己烷定容到，进行气相色谱测定。美国环保总局年月公布的分析标准（）中，也是采用二氯甲烷溶剂萃取液体样品，采用二氯甲烷，丙酮（：）或者正己烷丙酮（：）混合溶剂萃取固体样品，对于较脏的样品萃取液则需要进一步净化预分离，推荐用或者硅藻土填充柱层析净化。操作简单，需要选择高效的改进；（、缓冲盐、离子对试剂），其缺点在于需要消耗大量有毒有机溶剂，给环境造成二次污染，耗时较长，回收率较低，并且经常出现乳化现象，很难实现自动操作。二、固相萃取法固相萃

25、取（，）是利用固体吸附剂将液体样品中的目标物吸附，与样品的基体和干扰物分离，然后再用洗脱液或加热解吸附，达到分离和富集目标物的目的。等】用活性炭吸附室内空气中的有机酯，以甲苯作为提取液。等采用聚苯乙烯固棚萃取前处理和液相色谱定量的方法测定水中的和，并讨论了水中上述两种酯类在大浓度加标情况下回收率非常低的原因，为在水中溶解度很低，而吸附剂所能提取的为溶液中间的目标物，当加标量很多时以小液滴、胶体或聚合体存在，或者吸附于其他颗粒物而不利于崮相萃取。胡振元等【采川一树脂填装到带有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱内支撑富集柱，水样流经富集柱后，川乙醚洗脱。金朝晖等使用）大孔吸附树脂厦大学硕上学位避文第章绪论萃取

26、；等【】采用聚苯乙烯柱，筚取柱用甲醇，水活化萃取柱，浓缩了水样中的酞酸酯类物质。减少了高纯溶剂的使用，一次可以萃取多个样品，易于自动化，分析时间减少，提高了回收率，但是不同批吸附剂的效率同会影响分析结果的重复性，会发生不可逆的吸附导致样品中目标物组分的丢失，有时会发生表面降解反应，吸附剂孔道易堵塞。本论文实验中，样品提取液用中性、硅藻土以及硅胶的净化预分离，从本质上来说就是一种操作。还可用于固相萃取一气相色谱一质谱（）、固相萃取一液相色谱一质谱（）在线分析，等刀以为基础，改进了仪器设备，通过一个柱上接口将固相萃取（）与相连，实现了河水、海水和自来水中一系列内分泌干扰化合物的，在线同时监测自动化

27、分析，其中包括种化合物：、和。在线分析目标物损失少，外来污染少方法精密度高，适于大批量样品的分析，但缺点是顺序操作，程序不灵活，导致彳同步骤的优化较复杂，甚至不能优化。三、固相微萃取法固相微萃取（，）是在同相萃取基础上发展起来的一种萃取分离技术，通过样品（如水样）与荤取剂（固相）之间的平衡分配来达到富集的目的。该法既适用于液体样品也适用于固体样品，一般有两种形式的涂层，一种是高聚物涂层，如聚丙烯酰胺纤维口】、聚乙二醇纤维：另一种是聚硅氧烷涂层（非极性），如富勒烯聚二甲基硅氧皖（）【】，可涂布或键合于石英丝上。文献】中用的提取了水样中的酞酸酯，并比较了采用聚乙二醇纤维的和聚二甲级硅氧烷，烯基苯纤

28、维的固相微萃取的精密度和准确度。基于的特点，它常与色谱联用圳。等在的基础上，结合毛细管气相色谱柱的理论，采用内部一（）的萃取方法与液湘色谱（，）相联（），分析了水样中的。等用技术分析了自来水、矿泉水、埃布罗河的渔段和工业段的水样中的含量，通过向样品中加入一定量的增加小柱吸附的目标物量，发现使用和包装的矿泉水中也有厦门人学硕士学忙论文水生动植物体内环境激素与食品中苏丹染料的分析方法研完检出。等【】用聚丙烯酰胺纤维小柱直接浸取人体血液中的，通过同位索稀释后快速分析，大大缩短了整个分析过程的时间，同位素稀释法提高了方法的精密度、重现性以及方法的再现性。色和对比评价了三种方法分析水样中的痕量：简单的磁

29、力搅拌、实验室自制的流通萃取器、新型气泡隔离的流通萃取器，发现使用后者能够使目标物与萃取膜充分接触，分析结果较好。与上述两种方法相比，操作时间短，操作简单，成本低，灵敏度高，样品量小，无需萃取溶剂。但回收率低，不同批号萃取头重复性差。四、索氏提取法索氏提取（）是利用虹吸原理，保持提取溶剂与样品充分反应，因而消除了振荡提取中的传质不平衡，适合于热稳定性化合物提取，其设备花费低廉、提取样品范围广效率高、且易于操作，至今仍被广泛使用。等用苄基苯甲酸酯作内标物，作替代物测定了中国个地方的耕地中四种：、和。其前处理方法使用索氏提取小时，硅胶层析柱净化预分离，然后进检测。实验结果表明中国大部分地区的耕地中

30、污染物的来源与农用塑料薄膜的大量使用有直接密切的联系。张银华等将武汉磨山旅游风景区东湖的沉积物阴干后，用二氯甲烷溶剂萃取分析，确证其中含有种：、邻苯二甲酸己基辛基酯（，）、邻苯二甲酸己基癸基酯（，）和邻苯二甲酸辛基癸基酯（，）污染物；庞金梅和杜荣平用氯仿做提取荆，加入吸水剂进行萃取、抽提和浓缩，分析了农作物和土壤中的。索氏提取技术需要较长的提取时间（一般在小时以上），受提取物干扰影响较大，提取过程需要消耗大量溶剂，大量的提取剂不仅花费高而且随环境造成新的污染，此技术不宜于大批量处理样品。厦大学硕士学位论文第章绪论五、超声提取法超声提取（）操作简便、回收率好，适用样品范围广，可一次同对提取多份样

31、品，保证了平行样提取过程的条件一致。将正己烷超声提取用于分析塑料制品中八种，分析对象为塑料包装袋、包装膜、吸管、微波炉专用器具、塑料容器、塑料勺子、塑料杯和塑料盘予等等，该八种包括、和，层析净化柱采用柱预分离，发现中塑料制品中只有一种不含有以上酯类物质，其他种塑料制品均含有种队二的酯类物质，其中的含量最高。陈会明等建立了甲醇超声提取固态化妆品中、和六种的和分析方法，对于香水、爽肤水等液态化妆品则采用甲醇液液萃取：马玲玲等【利用超声提取、吸附色谱分离、分析的方法，对土壤中痕量半挥发性有机污染物进行了提取、分离以及定性定量分析。超声提取尽管样品提取时间较短，但提取结束后仍需要进一步离心分离有机相，

32、因而增加了人为误差的影响。六、微波辅助萃取法微波辅助萃取（，）也称微波萃取，是上世纪年代后期问世的一项技术，它与传统的溶剂提取技术相比，具有快速、高效、节能、省溶剂、易于自动控制等优点。掣】通过改变影响的三种因素：萃取压力、萃取时间和萃取剂种类，优化了的方法，将其用于监测沉积物中间的壬摹酚和环境激素，并与高压溶剂萃取的方法进行比较，同时运用了气一质联用色谱（）和高效液相色谱二级阵列紫外荧光监测器（）两种监测手段。文中还比较了，和三种净化柱的预分离效果。等【进一步将微波辅助萃取法应用于水底沉积物中多环芳烃，）、壬基酚和的检测，同时优化了微波萃取的压力、时间和溶剂等条件，以及层析柱预分离的效果。厦

33、门大学硕士学位论文水生动植物体内环境激幸与食品中苏丹染料的分析方法研究七、超临界流体萃取法超临界流体萃取（，）世纪年代开始用于工业生产中有机化合物萃取，是近年来非溶剂提取技术领域研究的热点。是一种特殊形式的液固色谱，适合于环境固体样品的前处理，其特点是利用超临界条件下的流体作为萃取剂。目前常用的超临界流体有、乙烯、乙烷和丙烯，其中以最为常用。等比较了与乙醇溶剂提取的前处理方法检测种用于食品包装的纸和木材中的、己二酸二辛酯和二异丙基萘，并采取数学模拟的方法，利用软件考察对实验结果造成影响的各种条件变量因素之间的相互关系，比如，超临界流体的性质、流速；样品的取量、形状、厚度、表面处理和循环纸浆含量

34、；萃取温度、压力和次数等等。的萃取效果优于常规液固萃取，用样量少，由于不用一般的有机试剂，可免除浓缩步骤，又避免了二次污染的干扰，易于和、联机。但萃取时样品的基体和干扰物的影响有时难以完全避免，溶剂化能力较弱限制了其应用范围，且对极性待测物的萃取效率不理想，对痕量分析超临界流体不容易得到，而且很贵。八、加速溶剂革取法加速溶剂萃取（，）也是新发展起来的一种高效萃取技术。它的突出优点是有机溶剂用量少、快速和回收率高，适于批量处理样品，但设备专用，仪器花费高。等【】选择不同的溶剂。以加速溶剂萃取的方法，提取聚丙烯、和尼龙等不同聚合物中的等添加剂，并利用一个简单的溶剂选择程序优化前处理过程。分析测试方法环境中的测试方法主要是色谱法。环境样品中的分析，国际匕般采用气相色谱（，）和高效液相色谱法（，）”，国内外已有的报道以较为普遍。随着色谱联用技术的发展，气相色谱一质谱联用法，）已经越来越多的被应用于的分析，成为此类物质的主导仪器分析方法。厦门大学硕上学伉论文蒜章绪论一、分光光度法在紫外区范围内有的最大吸收峰，在内有最大吸收峰。因此分光光度法一般选择或作为工作波长，其灵敏度和重现性都较好。颜文红等用等吸收紫外分光光度法。同时分析水中邻苯二甲酸（。）和含量。金朝晖等】采用紫外分光光度法，在波长测定了。但