【化学】2021浙大远程天然药物化学离线作业

1、精品word可编辑资料- - - - - - - - - - - - -2021 浙大远程自然药物化学离线作业第 21 页，共 45 页- - - - - - - - - -浙江高校远程训练学院自然药物化学课程作业姓名：沈媚娜学号：715235222003年级：2021 春学习中心：慈溪学习中心第一章总论一、名词说明或基本概念辨别1. 相像相溶原就， 亲水性有机溶剂， 亲脂性有机溶剂； 相像相溶原就 : 指物质简洁溶解在与其化学结构相像的溶剂中的规章 ,同类分子或官能团相像彼此互溶 .亲水性有机溶剂 : 亲水性有机溶剂指该有机溶剂能与水按任何比例混溶 .这是由于它含有较多亲水集团， 如-oh

2、，-cooh ，-nh2 等等，极性大 ,使得他宜溶于水 .常见的有丙酮 ,乙醇,甲醇.亲脂性有机溶剂 : 一般是与水不能混溶的有机溶剂,由于它极性基团较少 ,极性小 .具有疏水性和亲脂性 .2. 溶剂提取法，碱溶酸沉法，两相溶剂萃取法，ph梯度萃取法；溶剂提取法 : 一般指从中草药中提取有效部位的方法， 依据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性，选用对活性成分溶解度大、对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法 .碱溶酸沉法：一些酸性物质，用碱水溶剂提取，加酸调至酸性 ph, 即可从水溶液中沉定出来；两相溶剂萃取法 : 依据物质在两相溶剂中的安排比不同进行分别；ph梯

3、度萃取法：是指在分别过程中，逐步转变溶剂的 ph 酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法；3. 超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；升华法，水蒸气蒸馏法；超临界流体萃取法： 超临界流体萃取法 （ supercritical fluid extraction, sfe ）技术就是利用超临界流体为溶剂，从固体或液体中萃取出某些有效组分，并进行分 离的一种技术；超声提取法：超声提取法是利用超声波的空化作用、机械效应和热效应等加速胞内有效物质的释放、扩散和溶解，显著提高提取效率的提取方法；微波提取法：微波提取技术是利用频率为300 300000mhz的电磁波辐射提取物，在交频磁场、电场作用下，提取

4、物内的极性分子取向随电场方向转变而变化，从而导致分子旋转、振动或摇摆，加剧反应物分子运动及相线间的碰撞频繁率，使分子在极短时间内达到活化状态，比传统加热式匀称、高效；升华法 :利用中药中的一些成分具有升华的性质的分别方法；分馏法： 利用沸点不同进行分馏，然后精制纯化的方法水蒸气蒸馏法：指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法；4. 高效液相色谱，液滴逆流色谱，高速逆流色谱，涡流色谱，反相离子对色谱，分子蒸馏技术；膜分别技术；分子蒸馏技术高效液相色谱 :（hplc ）是目前应用最多的色谱分析方法 .它使用粒径更细的固定相填充色谱柱， 提高色

5、谱柱的塔板数，以高压驱动流淌相，使得经典液相色谱 需要数日乃至数月完成的分别工作得以在几个小时甚 至几特别钟内完成；液滴逆流色谱 : dccc 装置可使流淌相呈上升或下降,通过固定相的液柱 ,实现物质的逆流色谱分别 .安排用的两相溶剂不必振荡 ,故不易乳化或产生泡沫 ,特殊适用于皂苷类的分别 .高速逆流色谱 :hsccc 与 dccc 的原理类似 ,该装置依靠聚四氟乙烯 ptfe 蛇形管的方向性及特定的高速行星式旋转产生的离心力场作用,使载体支持的固定相稳固的保留在蛇形管内 ,并使流淌相单向 ,低速通过固定相 ,实现连续逆流萃取分别物质的目的 .涡流色谱：是一种在线萃取技术，可以实现生物样本的

6、在线处理并直接用于分析检验，可大大缩短护理过程，是当前处理物理样品较为先进的一种技术；反相离子对色谱： 把离子对试剂加入到含水流淌相中， 被分析的组分别子在流淌相中与离子对试剂的反离子生成不带电荷的中性离子，从而增加溶质与非极性固定相的作用，使安排系数增加，改善分别成效；膜分别技术：是指分子在水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时，实现挑选性分别的技术，半透膜又称半透膜或者滤膜，膜壁布满小孔，依据孔径大小可以分为：微滤膜（mf ）、超滤膜（uf ）、纳滤膜（ nf ）、反渗透膜（ ro ）等，膜分别都采纳错流过滤方式；分子蒸馏技术：是一种特殊的液-液分别技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差分别原

7、理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分别；当液体混合物沿加热板流淌并被加热，轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同，如能恰当地设置一块冷凝板，就轻分子达到冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出；这样，达到物质分别的目的；二、填空题1、（ 中华人民共和国药典 ）是我国药品质量掌握遵照的典范， 2021 版记载有关中药材及中成药质量掌握的是（ 一 ）部？2、凝胶过滤色谱又称排阻色谱、 （分子筛色谱 ），其分别原理主要是 （分子筛作用），依据凝胶的 （孔径大小）和被分别化合物分子的（大小差别）而达到分别 目的；3

8、、大孔树脂是一类具有 （多孔结构 ），但没有（可解离基团 ）的不溶于水的固体高分子物质， 它可以通过（范德华力、氢建）有挑选地吸附有机物质而达到分 离的目的； 采纳大孔树脂法分别皂苷， 并以乙醇 -水为洗脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱才能（提高）；三、问答题1、自然药物化学的基本概念？其讨论对象、 讨论内容及讨论意义是什么？答: 自然药物化学是运用现代科学理论与方法讨论天然药物中化学成分的一门学科 .讨论对象是各类 自然药物的化学成分 主要是生物活性或药效成分 .内容包括讨论对象的结构特点,物理化学性质 ,提取分别方法 ,结构鉴定及其生物合成途径等内容.讨论的意义 : 为发觉 ,改造 ,利用自

9、然药物资源,创制新药以及临床应用供应科学依据,为人类的保健事业作出 更大奉献 .2、中药有效成分的提取方法有哪些？目前最常用的方法是什么？答: 中药有效成分的提取方法有：溶剂提取法； 水蒸气蒸馏法； 升华法； 超临界流体萃取法； 组织破裂提取法； 压榨法； 超声提取法； 微波提取法等；其中溶剂提取法最为常用；3、中药有效成分的分别精制方法有哪些？最常用的方法是什么？答：中药有效成分的分别精制方法有： 溶剂法； 沉淀法； 分馏法； 膜分别法； 升华法； 结晶法；色谱法；最常用的方法是溶剂法和色谱法；4、写出以下各种色谱的分别原理及应用特点： 正相安排色谱，反相安排色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱， 凝

10、胶滤过色谱，离子交换色谱；答：正相色谱法 : 依据溶质极性的不同而产生的溶质在吸附剂上吸附性强弱的差异而分别反相色谱法：依据固溶质疏水性的不同而产生的溶质在流淌相与固定相之间安排系数的差异而分别；硅胶色谱：颗粒直径较大，流淌相仅靠重力作用自上而下渐渐流淌色谱柱，流出液用人工分段收集后再进行分析；聚酰胺色谱：酰胺羰基与黄酮酚羟基形成氢键缔合而吸附，吸附才能与酚羟基多少、位置及氢键缔合力大小有关；凝胶滤过色谱：葡聚糖凝胶吸水后，形成凝胶粒子， 在交链键的骨架中存在着很多网眼，网眼大可使大分子量的化合物进入，网眼小就只能使小分子量的化合物进入；超过肯定限度的大分子量物质，就被排阻在凝胶颗粒的外部难以

11、进入网眼内部，就大分子量物质第一被洗出；离子交换色谱：利用离子交换原理和液相色谱技术的结合来测定溶液中阳离子和阴离子的一种分别分析方法，利用被分别组分与固定相之间发生离子交换的才能差异来实现分别；离子交换色谱主要是用来分别离子或可离解的化合物；5、简述分子蒸馏技术、 膜分别技术及其原理和应用特点；答：分子蒸馏技术：是一种特殊的液-液分别技术， 它不同于传统蒸馏依靠沸点差分别原理，而是靠不同 物质分子运动平均自由程的差别实现分别；当液体混 合物沿加热板流淌并被加热，轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同，如能恰当地设置一块冷凝板，

12、就轻分子达到冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出；这样，达到物质分别的目的；膜分别技术：是指分子在水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时，实现挑选性分别的技术，半透膜又称半透膜或者滤膜，膜壁布满小孔，依据孔径大小可以分为：微滤膜（mf ）、超滤膜（uf ）、纳滤膜（ nf ）、反渗透膜（ ro ）等，膜分别都采纳错流过滤方式；6、对自然药物化学进行讨论过程中常用的有机溶剂有哪些？其极性大小次序如何？什么溶剂沸点特殊低而需隔绝明火？什么溶剂毒性特殊大？什么溶剂密度大于1？哪些是亲脂性溶剂？哪些是亲水性溶剂？答: 亲水性有机溶剂（与水任意混溶，甲、乙醇、丙酮），亲脂性有机溶剂（不与

13、水任意混溶乙醚、氯仿、苯、石油醚），石油醚苯乙醚氯仿乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水（依次增大）沸点特殊低而需隔绝明火：乙醚、石油醚毒性特殊大：氯仿、苯、甲醇溶剂密度大于 1：氯仿和二氯甲烷7、自然药物化学成分结构鉴定常常见有哪几种波谱技术？各有什么特点？其中对结构测定最有效的技术是什么？答: 各波谱技术名称和特点：红外光谱：主要用于检查功能基； 紫外光谱： 主要用于检查共轭体系或不饱和体系大小； 核磁共振光谱： 主要用来供应分子中有关氢及碳原子的类型、数目、相互连接方式、 四周化学环境， 以及构型、 构象的结构信息等； 质谱：主要用于检测和确证化合物分子量及主要结构碎 片；一、填空题其次章 糖和

14、苷类化合物1、糠醛形成反应是指具有糖类结构的成分在（浓硫酸）作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生 物的一系列反应；糠醛衍生物就可以和很多（芳胺 ）、（ 芬类 ）以及具有活性次甲基基团的化合物（ 缩合）生成有色化合物；据此原理配制而 成的 molish试剂就是有（浓硫酸 ）和（- 萘酚）组成，通常可以用来检查（糖类 ）和（苷类 ）成分，其阳性反应的结果现象为（两液交界面显现紫红色环） ；2、苷类又称为（ 配糖体），是（糖或糖的衍生物）与另一非糖物质通过 （ 糖的端基碳原子） 连接而成的一类化合物； 苷中的非糖部分称为 （ 苷元 ）或（配基）；按苷键原子分类， 常将苷类分为（ n-苷）、（o-

15、苷）、（ s-苷）和（ c-苷）等；4、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系； 一般而言，苷元是（亲脂性）物质而糖是（亲水性）物质， 所以苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（ 增大）；5、苷类常用的水解方法有 （酸催化水解）、（碱催化水解）、（酶催化水解）和（ smith 水解）等；对于某些在酸性条件下苷元结构不太稳固的苷类可选用（两相酸水解）、（酶水解）和 smith 降解法等方法水解；6、由于一般的苷键属缩醛结构， 对烯碱较稳固， 不易被碱催化水解；但（酯苷） 、（酚苷）、（烯醇苷）和（位有吸电子基团）的苷类易为碱催化水解；7、麦芽糖酶只能使（ -葡萄糖苷）水解；苦杏仁酶主要水解（

16、-葡萄糖苷）；8、苷类成分和水解苷的酶往往 （ 共存 ）于同一生物体内，当生物体细胞受到外界影响而破坏时， 苷类成分就会因与水解酶接触而被水解， 所以新奇药材采来以后应予以（ 快速干燥 ）；9、用质谱法测定苷类成分的分子量时， 由于一般苷类成分的分子均较大，可以选用（ esi-ms （或fab-ms ，或 hr-ms ）等测定以便获得较大的（ 分子离子峰（即 m+），而不能选用（ ei ms ）等，因其只能获得（碎片离子峰 ）；二、简答题1、排出以下各化合物在酸水解时的难易程度， 请按由易到难的次序列出并简洁说明理由；nhoch 2coso3kglcoch 2ohsglcabohooohch

17、2 ohcoo oohodhoohohnglce答：以上各化合物在酸水解时由易到难的次序ebdac ；1) 苷类按水解的难易程度分： n-苷o-苷s-苷c- 苷,因此可得以上化合物在酸水解难易程度分为： e（n-苷） bd （o-苷） a（s-苷） c（c-苷）；2) bd 的难易程度， b 是酚羟基 ar-oh 与糖形成的苷键， d 是醇羟基 r-oh 与糖形成苷键，当苷元在苷键原子质子化时，芳香环对苷键原子有肯定的供电 作用， b 比 d 更简洁在酸水解；2、用指定的化学方法鉴别以下各组化合物hoch 2ohahoohooohohoh aglcobhohooohohohoohbch 2oh

18、oh,ohoh答：化学方法 molish 反应： b 有紫色环产生， a 呈阴性；由于b 为苷类化合物 ,它在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛衍生物与 -萘酚作用形成紫红色复合物， 在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环 菲林反应： b 有砖红色沉淀， a 呈阴性；由于 b 中有有力的酮基 ,具有仍原型 ,与氢氧化铜的反应生成砖红色氧化亚铜沉淀；3. 写出苷类成分常用的几种水解方法，并比较各方法的异同点；答：苷类成分常用的有以下六种水解方法，1) 酸催化水解反应；苷键为缩醛结构，对酸不稳固， 对碱较稳固，易被酸催化水解；酸催化水解常用的试 剂是水或者烯醇，常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、 乙酸、甲酸等

19、；其反应机制是苷键原子原先被质子化， 然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该 中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子；2) 乙酰解反应； 所用的试剂是醋酐和酸， 常用的酸有h 2so4、hcio 、cf 3cooh 和 zncl 2、bf 3 等；其反应机制与酸催化水解相像，但攻击的基团是ch 3co而不是质子；其中 1， 2的反应机制于酸催化水解相像，但攻击的基团不同 1是质子， 2是乙酰；3碱催化水解和 -排除反应； 通常苷键对碱稳固对算不稳固，不易被碱水解；由于酚苷中的芳环具有肯定 的吸电子作用，使糖端基碳上氢的酸性增强有利于oh - 的攻击；4) 酶催化水解反应；酶催化水解具

20、有反应条件温顺， 专属性高，依据所用酶的特点可确定苷键构型，依据获得的次级苷，低聚糖可估计苷元与糖及糖与糖的连接关系，能获得原苷元等特点；5) 过碘酸裂解反应 smith 降解；也称为 smith降解法，是一个反应条件温顺，易得到原苷元，通过反应 产物可以估计糖的种类，糖与糖的连接方式以及氧环 大小的一种苷键裂解方法；6) 糖醛酸苷的挑选性水解反应；很多苷和聚糖中都有糖醛酸，特殊是在皂苷和生物体内肝脏的代谢产物中， 糖醛酸苷更为常见；4. 对于苷元结构不稳固的化合物，宜选用哪些方法进行水解？为什么？答： 1两相酸水解：对于那些苷原不稳固的苷，为了获得原苷原 ,可采纳双相水解的方法， 即在水解液

21、中加入与水不互溶的有机溶剂如苯等，使水解后的苷元立 即进入有机相，防止苷元长时间于算接触，达到爱护 苷元的目的；2) 酶水解： 酶催化水解具有反应条件温顺， 专属性高， 依据所用酶的特点可确定苷键构型，依据获得的次级苷，低聚糖可估计苷元与糖及糖与糖的连接关系，能获得原苷元等特点；3) 过碘酸裂解反应 smith 降解；也称为 smith降解法，是一个反应条件温顺，易得到原苷元，通过反应 产物可以估计糖的种类，糖与糖的连接方式以及氧环 大小的一种苷键裂解方法；5. 通常苷键酸催化水解的难易程度有哪些体会规律？酸催化水解 :苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解；反应一般在水或稀醇溶液中进行；常用的酸

22、有盐酸、 硫酸、乙酸、甲酸等；水解反应是苷原子先质子化； 然后断键生成阳碳离子或半椅型中间体，在水中溶剂 化而成糖；酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有亲密的关系，只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解，其水解难易的规律可概括为：按苷键原子不同，酸水解的易难次序为：n- 苷 o-苷 s-苷 c-苷；呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解；酮糖较醛糖易水解；吡喃糖苷中吡喃环的 c-5 上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其次序为五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖；医学|训练网收集整理假如接有-cooh ，就最难水解； 氨基糖较羟基糖难水解， 羟基糖又较去氧糖难水解；芳香属苷，如酚苷因苷元部分有

23、供电子结构，水解 比脂肪属苷如萜苷、 甾苷简洁得多； 苷元为小基团者，苷键横键的比苷健竖键的易水解，由于横键上原 子易于质子化；苷元为大基团者，苷键竖键的比横键 的易水解，由于苷的不稳固性促使水解； n-苷易接受质子， 但当 n 原子处于嘧啶或酰胺位置时， n-苷也难于用矿酸水解；6. 用 smith 裂解法有哪些水解特点？其水解试剂有哪些成分组成？各起什么作用？smith 裂解法条件温顺，特殊适用于一般酸水解时苷元结构简洁转变的苷以及难水解的c-苷；例如人参皂苷苷元不稳固，用酸水解得不到真正的苷元，用 smith 裂解法就可以得到真正的苷元； smith 裂解反应分 3 步：加过碘酸（多用

24、naio4）试剂氧化、加四氢硼钠（ nah4b）试剂仍原、加稀酸（ hcl）水解；第三章 苯丙素类化合物一、填空题1、广义的苯丙素类化合物包括 （简洁苯丙素类），（香豆素类），（木脂素）和（木质素类） ，（黄酮类）；2、自然香豆素类化合物一般在（ c7 位）上具有羟基， 因此，（7-羟基香豆素（伞形花内酯） ）可以认为是自然香豆素类化合物的母体； 按其母核结构， 可分为（简单香豆素）类，（呋喃香豆素）类，（吡喃香豆素）类，（其他香豆素）类；3、香豆素因具有内酯结构，可以在碱液中（开环） ， 酸液中（闭环），因而可用（碱溶酸沉）法提取；又小分子香豆素具有（挥发性），也可用水蒸气蒸馏法提取；二、简

25、答题1、写出以下 4 个化合物的化学结构， 并比较以下已知条件下各化合物 rf 值的大小次序样品： 7-羟基香豆素、 7，8-二羟基香豆素、 7-o-葡萄糖基香豆素、 7-甲氧基香豆素；层析条件： 硅胶 g 薄层板，以苯-丙酮（5:1）绽开， 紫外灯下观看荧光；答：化合7-羟基香豆7 ， 8- 二羟7-o- 葡 萄 糖7- 甲 氧 基物名素基香豆素基香豆素香豆素称化学结构rf 值从大到小的排列次序是： 7-甲氧基香豆素 7- 羟基香豆素 7， 8-二羟基香豆素 7-o- 葡萄糖基香豆素；2、完成以下化学反应式oh-长时间加热hooo-ooh -coo -o -长时间-o加热coo -o -3、

26、用指定的方法鉴别以下化合物， 并写明试验条件和结果现象 化学方法 伞形花内酯、槲皮素答： liebermann-burchard反应产生红色渐变为污绿色的是黄花夹竹桃苷元 （强心苷类）；其余两种物质中异羟肟酸铁反应显红色的是伞形花内酯（香豆 素），盐酸 -镁粉反应显红色的是槲皮素（黄酮类） ；glcohooohoooabhooohooocd答： molish 反应两液交界面曾现紫红色环的是c；其余化合物中不能和三氯化铁试剂反应生成绿色 的是 a ；再余下的两个化合物中，能与 gibb s 试剂反应产生蓝色或 emerson 试剂反应产生红色的是 b，不能与 gibb s 试剂或 emerson

27、 试剂反应产生相应颜色变化的是 d； 波谱方法 1h-nmr ：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素； 1h-nmr ：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素；答：线型呋喃香豆素，角型呋喃香豆素的1h-nmr具有相同特点，又有典型区分；相同的特点是呋喃环 上 2 个 h 形成 ab 系统，偶合常数约为2-3hz. 典型区分是线型呋喃香豆素为香豆素母核上6，7 取代，因此 5-h,8-h 分别出现单峰；而角型呋喃香豆素为香豆素母核上 7，8 取代，因此 5-h,6-h 形成 ab 系统， 偶合常数约为 8hz，依据此可以明确区分 . 线型呋喃香豆素和角型呋喃香豆素；4、在提取香豆素类化合物时为何常选用有机溶剂

28、提取法，而慎用碱溶酸沉法，请简述理由；答：因碱溶酸沉法条件难以掌握，如条件猛烈，会造成酸化后不能闭环的不行逆现象；三、波谱解析在罗布麻叶的化学成分讨论中，分别得到一棒状 晶体， mp 203-205， 175以上具有升华性； uv 灯下显蓝色荧光，异羟肟酸铁反应呈红色；测得波谱数 据如下：1h-nmr（cdcl 3）:3.96 3h, s; 6.11 1h, s, d2o交换消逝 ；6.26（1h，d，j = 10 hz）；6.38（1h ，s）； 6.90（1h， s）； 7.60（1h ，d， j = 10 hz ）；ms m/z: 192 m +, 177, 164, 149, 121；

29、依据以上数据推断该化合物的结构式；答：（ 1）依据升华性及 uv 、异羟肟酸铁反应，应为游离香豆素；（ 2） h-nmr ：3.96 3h, s，应为甲氧基峰，因其为单峰并化学位移在 3.5 4.0 范畴内； 6.11 为酚羟基峰，因加氘代试剂消逝； 6.38 和 6.90 均为 1h、单峰，前者应为 c8 峰，后者应为 c5 峰；6.26 为 c3-h ， 7.60 为 c4-h ，因偶合常数为 9 10 范畴内；据此， 甲氧基和酚羟基应在 c6 和 c7 位；综上所述，此化合物结构式可能为：h 3cohohoooah 3cooob第四章 醌类化合物精品word可编辑资料- - - - -

30、- - - - - - - -一、填空题1、醌类化合物在中药中主要分为（苯醌） 、（萘醌）、（菲醌）、（蒽醌） 四种类型； 中药丹参中的丹参醌 ii a 属于（邻菲醌）类化合物，决明子中的主要泻下成分 属于（羟基蒽醌）类化合物，紫草中的主要紫草素类 属于（萘醌）类化合物；2、醌类化合物结构中酸性最强的基团是 （羧基）和（醌核上的羟基），次强的是（ -酚羟基），最弱的是（-酚羟基）；3、用于检查全部醌类化合物的反应有 （菲格尔反应）， 只检查苯醌和萘醌的反应有 （无色亚甲蓝反应） ，一般羟基醌类都有的显色反应是 （碱液反应（ borntrager s反应），专用于蒽酮类化合物的是（对亚硝基二甲苯

31、 胺反应）；4、（游离） 醌类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查；5、通常蒽醌的 1h-nmr 中母核两侧苯环上的位质子常处于（低场），而其位质子就常处于（高场）；二、挑选题1. 以下化合物经硅胶柱层析分别时， 用氯仿甲醇系统作洗脱剂，其洗脱次序 乙 甲乙ohoohohoohoo第 22 页，共 45 页- - - - - - - - - -coohhoch3精品word可编辑资料- - - - - - - - - - - - -丙丁.a丙丁甲乙b乙甲丁丙c丁丙甲乙d乙甲丙丁2. 以下蒽醌类化合物中酸性最弱的是 a第 46 页，共 45 页- - - - - - - - - -ohooh

32、aohoohoohbooohcohohoohoohdoho三、简答题1、判定以下各组已知结构化合物的酸性大小，并用ph 梯度萃取法予以分别h 3 cohoohohoah 3cohoo bohoch 3ohoo cohcooh答：酸性大小 :cbaoohoohohooab答：酸性大小 :ba2 、 判 断 下 列 各 组 化合 物 在硅 胶 薄 层 色 谱 并 以et 2o-etoac （2:1）绽开时的 rf 值大小次序；h3cohoohohoh3cohooohoch 3ab答： ba 大黄素甲醚（a ）、芦荟大黄素（ b）、大黄酚（c）；答： e ba3、用化学方法鉴别以下各组化合物， 写明

33、反应条件和结果现象ohoo aohch3ohobohch 3ohooglcohoohch3o ach 3o b 对亚硝基二甲苯胺反应；试剂： 0.1% 对亚硝基 - 二甲苯胺吡啶溶液；结果： b 溶液呈紫色、蓝色或绿色， a 呈阴性； molish 反应；试剂与步骤： 样品液中先加入 5%-萘酚的 etoh 液，摇匀后， 沿管壁渐渐加入浓硫酸（此时不能摇）；结果：a 在两液交界面生成紫红色环，b 呈阴性；四、分析题1、提取分别工艺题大黄等蓼科植物药材中一般均含有以下多种化合物，现请回答以下问题：ohoohohoohcoohhoo ach 3o bohoohohoohch2oho ch3coch

34、3o d 写出 abcd 四种化合物的中文名称，并一一对号； 判定各化合物的酸性强弱次序； 如以以下工艺流程予以提取分别， 请问各化合物分别于什么部位得到 . 请将各化合物按 a 、b、c、d 代号，分别填于、中的合适部位，并简 述理由；药材粉末chcl 3 回流提取chcl 3 提取液适当浓缩chcl 3 浓缩液5% nahco 3 液提取碱水层chcl 3 层中和、酸化5% na2co 3 液提取结晶、重结晶碱 水 层chcl 3 层0.5% naoh 液提取中和、酸化结晶、重结晶chcl 3层碱水层中和、酸化结晶 a，大黄酸； b，大黄素； c，芦荟大黄素； d，大黄素甲醚； 各化合物的

35、酸性有强到弱次序： abcd ，即大黄酸最强，由于具有羧基；大黄素其次，由于具有- 酚羟基；其余两个化合物酸性相近，均较弱，因都只 具有 2 个 -酚羟基； a； b ； d； c；2、波谱综合解析题 某化合物橙红色针晶，具有升华性，分子量254，分子式为 c15h 10o4；与 10%naoh 溶液反应呈红色； 波谱数据如下；uv max nm（lg）：225（4.37）， 256（4.33）， 279（ 4.01）， 356（ 4.07），432（4.08）；irmax cm-1：3100， 1675，1621；1h-nmr （ cdcl 3 ） ： 2.41（ 3h ， br ， s，

36、w1/2=2.1hz ）；6.98（ 1h，br ，s，w1/2=4.0hz ）；7.23（ 1h，d，j=8.5hz）；7.30（1h ，br ，s，w1/2=4.0hz ）；7.75（1h， d， j=8.5hz）； 7.51（ 1h， m）； ms m/z ：254，226，198；综合所给条件，解析出该化合物结构式（要求解析全部有用的条件和数据） ；由化合物颜色及显色反应确定该化合物为蒽醌类化合物；由分子式确定其为游离蒽醌；升华性，碱液反应呈红色，均为羟基蒽醌类的典型性质； mp ： 196 196.5 ，符合一般蒽醌类化合物沸点较高的特点；分子式： c15h 10o4，蒽醌类的母核由

37、14 个 c 组成，可能母核上仍连有一个甲基；uv ：第 v 峰为 432 nm ，可知有 2 个 -oh；第iii峰的 lg 值为 4.01 ，示无 -oh；ir ：依据游离羰基（ 1675 cm-1）及缔合羰基（1621 cm-1）频率差为 54，推知其可能存在 1，8-二羰基；1h-nmr ：7.75（ 1h，d，j = 8.5 hz ）、7.51（ 1h ，m）、7.23（1h，d，j = 8.5 hz）分别为左侧芳环 c-5、 c-6、c-7 上质子， c-5 质子处于低场； 7.30（ 1h，br ， s，w1/2 = 4.0 hz ）、6.98（1h ，br ，s，w1/2 =

38、4.0 hz ） 为另一侧芳环的 2 个质子，由二者为宽峰、 w1/2 = 4.0 hz 可知二者为间位偶合，同时与2.41（ 3h，br ，s， w1/2 = 2.1 hz ）的甲基峰产生烯丙偶合，证明二者互与此甲基处于邻位碳上；综上，该化合物应为大黄酚，化学结构如下：ohoohoms 裂解峰解析如下：+ch 3+ohoooh.ch 3-cooho.ohch 3-coohoh.ch 3m/z 254m/z 226m/z 198 1,5-二羟基 -2-甲氧基 -9,10-蒽醌的结构鉴定；第五章 黄酮类化合物一、填空题1、黄酮类化合物主要指基本母核为2苯基色原酮类化合物，现泛指由两个苯环通过中心

39、三碳链相互 连接而成的一系列化合物；2、黄酮类化合物依据其中心三碳链的氧化程度、b 环连接位置、环合情形等，常将其分为黄酮类、黄 酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、查耳酮类、异黄酮类、花色素类和黄烷类、橙酮类等3、花色素类是一类主要存在于植物花、 果和叶子中的水溶性很强的色素，并且其颜色随着水溶液 ph 值的转变而转变， ph 8.5 时就呈蓝色；4、聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的酰胺及羰 基和黄酮类化合物分子上的酚羟基形成氢键缔合而产生的；5、葡聚糖凝胶柱色谱分别黄酮苷时的原理主要是分子筛作用，分子量大的物质简洁洗脱；分别黄酮苷元时的原理是吸附作用，酚羟基数目多的物质难洗脱；6、用紫外

40、色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时， 一般黄酮和黄酮醇类出现两个均较强的带和带吸取峰，两者的带均显现在 220 280 nm 范畴内，而带就受 c3 位 oh 的有无影响，一般黄酮类带在 304 350 nm ，黄酮醇类带就在 352 385 nm 的长波长方向；当 a 环上羟基数增加时，主要影响带红移，当 b 环上羟基数增加时，主要影响带 红移；7、黄酮类化合物结构中常常有 och 3 与葡萄糖或鼠李糖等同时显现，一般其 nmr 谱峰中的化学位移均在3.5 左右，但峰形不一样， 前者为单一尖锐峰， 后者为多重峰；二、简答题1、写出以下化合物的结构式，指出其结构类型； 山奈酚 槲皮素 芦丁 香叶木素

41、 山柰酚（ kaempferol ）， 黄酮醇类（ flavonol ）ohoohohoho 槲皮素（ quercetin ）,黄酮醇类（ flavonol ）ohohoohohoho 杨梅素 myricetin ，黄酮醇类（ flavonol ）ohohoohohohoho 芦丁（ rutin ）， 黄酮醇类（ flavonol ）ohohhooohooglc rha2、判定以下各组化合物的 rf 值大小或在色谱柱上的流出次序； 以下化合物进行硅胶薄层层析， 以甲苯-氯仿-丙酮（ 8:5:5 ）绽开，判定其 rf 值大小： a 、芹菜素 （5,7,4-三羟基黄酮） b、山奈酚 3,5,7,4

42、-四羟基黄酮 c、槲皮素 （3,5,7,3,4-五羟基黄酮）d、桑色素 （3,5,7,2,4-无羟基黄酮）e、高良姜素 （ 3,5,7-三羟基黄酮）答：eabcd 以下化合物进行纸层析，以baw 系统（ 4:1:5, 上层）绽开，判定其 rf 值大小：a 、木犀草素 （ 5,7,3,4-四羟基黄酮）b、刺槐素 （5,7-二羟基， 4-甲氧基黄酮） c、槲皮素d、芹菜素e、槲皮苷 槲皮素 -3-o- 鼠李糖苷 f、.芦丁（槲皮素 -3-o- 芸香糖苷）答：bdacef 以下化合物进行纸层析，以 5% 乙酸水溶液绽开， 判定其 rf 值大小：a 、槲皮素b、二氢槲皮素c、异槲皮苷（槲皮素 -3-o

43、- 葡萄糖苷）d 、芦丁答:dcba 以下化合物进行聚酰胺柱色谱分别， 以含水乙醇梯度洗脱，判定其洗脱次序：ohohoohoha. ohoohoohb. ohoohohoohoohc. ohoohd. ohoohoohoohohe. ohooglcf. ohoorhaglc答： fedacb 用 sephadex lh-20 柱色谱分别以下化合物，以甲醇洗脱，判定其洗脱次序：a 、槲皮素 -3-芸香糖苷b、山奈酚 -3-半乳糖鼠李糖 -7-鼠李糖苷c、槲皮素 -3-鼠李糖苷d、槲皮素 e、芹菜素 f、木犀草素g 、杨梅素（ 5,7,3,4,5- 五羟基黄酮醇）答：bacefdg3、化学法或色谱

44、法检别以下各组化合物， 并写出反应名称、试剂、条件和结果； 化学法和 uv 法分别鉴别：hooohoohohoglcrhohhooohohoho答： 化学法： molish反应：先用适量醇类溶剂分 别溶解两个成分（于两个试管中） ，分别加入 -萘酚试剂，摇匀，在分别沿管壁渐渐加入浓硫酸 （不能摇）， 结果观看：两液交界面显现紫红色环的样品为芦丁 （含糖结构的苷类），无紫红色环的样品为槲皮素 （不含糖结构的苷元）；色谱法：两化合物均显现两个吸取峰， 但槲皮素max 的带显现在长波长方向的 374 nm 处，而芦丁由于 c3 为糖基的引入，其带相对显现在较短波长方向， max 在 359 nm 处

45、； 化学法：大豆素（ 7,4-二羟基异黄酮） ，芹菜素（5,7,4-三羟基黄酮），芹菜素 -7-葡萄糖苷4、用溶剂法和色谱法两种方法， 分别分别以下各组化合物，并写出必要条件和相应结果hooohoohohoglcrhohhooohohoho 大豆素，芹菜素，槲皮素5. 香叶木素是特别典型的黄酮类化合物， 其化合物名称为 5,7,3-三 oh-4 -och 3-黄酮，请回答以下问题： 写出其化学结构，并写出其基本母核的编号； 挑选什么溶剂可以从其原药材中提取出来？写出简洁提取流程； 挑选一个合适的显色剂，可以作为tlc 检查时有明显显色成效； 简述其氢核磁共振谱特点（化学位移，偶核裂变，h 原子

46、数等），并在其结构上予以定位；6. 用 ph 梯度萃取法分别黄酮类化合物时，如何依据化合物的酸性强弱来挑选合适的萃取溶液？（列出常用的萃取试液，并注明所能萃取的对应化合物情形）三、综合提取分别题1、设计从槐米中提取芦丁的工艺流程， 说明提取原理、留意点和试验条件；答：从槐米中提取芦丁的一般流程和条件： 槐米粗粉加水及硼砂，煮沸，加石灰乳调ph 8-9 ，微沸 20-30min ，滤过提取液加 hcl 调 ph45 ，静置，滤过芦丁粗品热水或乙醇重结晶芦丁提取纯化原理：芦丁分子结构中具有较多酚羟基， 呈弱酸性（类似于羧酸），易溶于碱液中； 又因芦丁在冷水中溶解度小 （1 10000），在酸化后的

47、酸水中溶解度更小，继而可沉淀析出，因此，可以用碱溶酸沉的 方法提取芦丁；2、现有某自然药物含有挥发油（ a ）、多糖（ b）、皂苷（ c）、芦丁（ d）、槲皮素（ e）等化学成分，请回答以下问题： 现需单独提取 a 成分，问选用什么方法和条件？写出简洁过程；答：水蒸气蒸馏，得到蒸馏液， 其中的多糖应选用什么方法可有效提取？如何获得高纯度的多糖？答：水煮液浓缩后用 4 倍乙醇沉淀，挑选能使蛋白质沉淀而不使多糖沉淀的酚、三氯甲烷、鞣质来预处理，但用酸性试剂易短，温度易低，以免多糖降解； 写出芦丁和槲皮素的化学结构；芦丁（ rutin ）， 黄酮醇类（ flavonol ）ohohhooohoogl

48、c rha槲皮素（ quercetin ）,黄酮醇类（ flavonol ）ohohoohohoho 选用什么方法可有效提取芦丁和槲皮素的混合物（不含皂苷）？请简述其原理、提取留意点及其缘由；答；碱提酸沉法，黄酮类易容与碱水难溶酸水，留意碱液浓度不易过高，以免在强碱加热条件下破坏 黄酮母核，加酸酸化时，酸性也不易过强，以免 生成珜盐，使析出的化合物有溶解，降低收成率； 将提取 a 成分后的残渣，再用 95% 乙醇提取，提取液经浓缩后，用水 -乙酸乙酯两相溶剂法进行萃取分别，问这时的水层中主要有什么成分？乙酸 乙酯层中主要有什么成分？答：水层是皂苷，乙酸乙酯层是芦丁和槲皮素；3、传统中药槐花米中

49、主含芦丁和槲皮素等黄酮类化合物，现需对其进行提取、分别和检识，请回答以下问题； 写出槐花米的来源 （科名、原植物中文名和拉丁学名、药用部位等）； 来源 为豆科植物槐 sophora japonica l.的花蕾； 写出芦丁和槲皮素的结构；芦丁（ rutin ）， 黄酮醇类（ flavonol ）ohohhooohooglc rha槲皮素（ quercetin ）,黄酮醇类（ flavonol ）ohohoohohoho 试验室中常用碱溶酸沉法提取芦丁，请写出其原理、关键留意点及缘由；答；碱提酸沉法，黄酮类易容与碱水难溶酸水，留意碱液浓度不易过高，以免在强碱加热条件下破坏 黄酮母核，加酸酸化时，酸性也不易过强，以免 生成珜盐，使析出的化合物有溶解，降低收成率； 在将芦丁水解时， 有些同学的样品水解不完全， 现请用溶剂法从槲皮素 （ b）中除去残存的芦丁 （a ）； 除了芦丁（ a ）和槲皮素（ b），现已知槐花米中仍有少量的金丝桃苷（ c，即槲皮素 -3-鼠李糖苷）等，请分别写出用硅胶层析（氯仿 -乙酸乙酯系统洗脱）、聚酰胺层析（含水醇系统洗脱）和纤维素 层析（氯仿-甲醇系统洗脱