水杨酸测定氨氮

1、水杨酸-次氯酸盐分光光度法测定氨氮氨氮的测定方法：通常有纳氏试剂比色法、水杨酸-次氯酸盐，比色法和电极 法。氨氮含量较高时，可采用蒸馏-酸滴定法。纳氏试剂比色法具有操作简便、 灵敏等特点，但钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛、酮类，以及水中色度和混 浊等干扰测定，需要相应的预处理。水杨酸 -次氯酸盐法具灵敏、稳定等优点， 操作简便、实验室污染少等优点而被广泛应用。1、测定原理在碱性介质(pH =11.6)中，亚硝基铁氰化钠Na2(Fe(CN)6)NO 2H2O存在下， 水中的氨、铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在波长697nm具最大吸收，用分光光度计测量吸光度。这类反应称为Ber

2、thelot反应。这类反应的机理比较复杂，是个分步进行的反应：(1) 第一步是氧与次氯酸盐反应生成氯胺。NH3+HOCL- NH 2CI+H2O(2) 第二步氯胺与水杨酸C6H4(OH)COOH反应形成一个中间产物：5氨基水杨酸。步是氨基水杨酸转变为醌亚胺霰化第(4) 最后是卤代醌亚胺与水杨酸缩合生成靛酚蓝。pH对每一步反应几乎都有本质上的影响。最佳的 pH值不仅随酚类化合物而不 同，而且随催化剂和掩蔽剂的不同而变化。此外， pH还影响着发色速度、显色 产物的稳定性以及最大吸收波长的位置。因此控制反应的 pH值是重要的。2、本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当取样体积

3、为8.0mL，使用10mm比色皿时，检出限为 O.OImg/L,测定下限为0.04mg/L,测定上限为1.0mg/L (均以N计)。3、干扰及消除氯铵在此条件下均被定量地测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩 蔽。如果水样的颜色过深、含盐量过多，酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能 力不够，或水样中存在高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。(一)水样的预处理1.1样品采集与保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析。如需保存，应加硫酸使水样酸化 至pH 10.5时，生成氢氧化锌絮状沉淀，再经过滤除颜色和浑浊等。1.3. 仪器与试剂：100 ml具塞量筒或比色管。(1) 10%硫酸锌溶液：

4、称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100 ml。25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml，贮于聚乙烯 瓶中。硫酸,P =1.84。(4)中速滤纸漏斗1.4. 絮凝沉淀步骤：取100 ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1 ml 10%硫酸锌溶液 和0.10.2ml25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液 20ml。(硫酸锌+氢氧化钠，在pH10.5时 产生絮状沉淀，使溶液变清，消除色度干扰)(二)水样的测定2. 试剂和材料2.1. 试剂氯化铵(NH4CI),优级纯；(2) 水杨酸 C6H4(OH)COOH;酒石

5、酸钾钠(KNaC4H6O6 4H2O)(4) 次氯酸钠(5) 氢氧化钠(6) 氢氧化钾(7) 无水乙醇(8) 亚硝基铁氰化钠(9) 硫酸(10) 比色管10ml、滴管、100ml容量瓶、1000ml容量瓶、滴瓶：其滴管滴出液 体积，1mL相当于20滴。刻度移液管10ml;大肚移液管10ml;(11) 实验用水为无氨水；所有试剂配制均用无氨水。(12) 分光光度计2.2 试剂配制：(1) 清洗溶液配制：将100g氢氧化钾溶于100mL水中，溶液冷却后加 900mL无水乙醇，贮存于聚 乙烯瓶内。所有玻璃器皿均应用清洗溶液仔细清洗，然后用蒸馏水冲洗干净。 氢氧化钠溶液，c ( NaOH ) =2mo

6、l/L。称取16g氢氧化钠溶于水中，稀释 至 200mL。(3) 氨氮标准贮备液， p =1000卩g/mL 称取3.8190g经100C105C干燥2h的 氯化铵(NH4CI，优级纯)，溶于水中，移入l000mL容量瓶中，稀释至标线。 此溶液可稳定 1 个月。(4) 氨氮标准中间液，p =100 g/mL 吸取10.00mL 1000卩g/ntL氨氮标准贮备 液于100mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定1周。 氨氮标准使用液，p =1卩g/mL 吸取lO.OOmL氨氮标准中间液（100卩g/mL 于1000mL容量瓶中，稀释至标线。临用现配。（6） 显色剂（水杨酸 -酒石酸钾钠溶液） ：

7、称取 50g 水杨酸 C6H4（OH）COOH ， 加入约100mL水，再加入160mL 2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解； 再称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H6O6 4出0），溶于水中，与上述溶液合并 移入 1000mL 容量瓶中，加水稀释至标线。 贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中， 此溶液可稳定 1 个月。若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液（2mol/L），直至完 全溶解为止，并用1mol/L的硫酸调节溶液的pH值在6.06.5之间。 次氯酸钠使用液，p （有效氯）=3.5g/L, c（游离碱）=0.75mol/L。 可购买商品试剂，亦可自己制备，详细的制备方法见附录

8、 A.1 。取经标定的次氯酸钠，用水和 2mol/L 的氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度3.5g/L,游离碱浓度0.75mol/L （以NaOH计）的次氯酸钠使用液，存放于棕色 滴瓶内，本试剂可稳定一个月。存放于塑料瓶中的次氯酸钠，使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度（以NaOH 计），标定方法见附录 A.2 和附录 A.3。（8） 亚硝基铁氰化钠溶液， p=10g/L。称取0.1g亚硝基铁氰化钠Na2Fe（CN）6NO 2H2O置于10mL具塞比色管 中，加水至标线。本试剂可稳定一个月。3. 分析步骤3.1 校准曲线1）取 7 支 10mL 比色管，吸取 0、1.00、2.00、4.00、5.

9、00、6.00、8.00ml 铵标准使用液（1卩g/mL于10ml比色管中；2）加入 1.00ml 显色液（水杨酸 -酒石酸钾钠溶液）和 2 滴亚硝基铁氰化钠溶液， 混匀。3）再滴加 2 滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。4）放置1h后，在波长697nm处，用光程为10mm的比色皿，以空白为参比， 测量吸光度，绘制以氨氮含量（yg对校正吸光度的校准曲线。表 1 标准系列（ 10mm 比色皿）管号01234561卩g/m标准溶液，mL0.001.002.004.005.06.008.00氨氮含量，卩g0.001.002.004.005.006.008.00吸光度A绘制氨氮含量m 吸光度A标准曲线图；得出m A方程。3.2水样的测定：取预处理的水样，至10ml比色管中，按与标准曲线相同的分相