费休氏水分测定法

1、费休氏水分测定法费休氏水分测定法1简述费休氏水分测定法是利用碘在吡啶和甲醇溶液中氧化二氧化硫 时需要定量的水参加反应的原理来测定样品中的水分含量，本法可适用任何可溶解于费休氏试液但不与费休氏试液起化学反应的药品的 水分测定，故对遇热易破坏的样品仍能用本法测定。基本反应为I 2 + SQ+ H2S2HI + SO上述反应是可逆的，但有吡啶存在时，无水吡啶能定量地吸收HI和SO-，生成氢碘酸吡啶和亚硫酸吡啶。C5H5N I 2+ GHN SO+ GHN+ HS2C5H5N HI + GHN SO 亚硫 酸吡啶亦不稳定，能与水发生副反应，消耗一部分水，因而干扰测定。C5H5N- SO+C5H5NHS

2、4M加入无水甲醇可使亚硫酸吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶，避免了上述副反应的发生。C5H5N- SO+ CHOIHGBNHS4CH滴 定的总 反应为 C5H5N I 2 + C5H5N SQ + GHsN+ CHOH+ HS2GHN HI + GHsN HSQCH ( 1)由上式可知，吡啶与甲醇不仅作为溶剂，而且参与滴定反应，此 外，吡啶还可以与二氧化硫结合降低其蒸气压， 使其在溶液中保持比 较稳定的浓度。1.1容量滴定法根据碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能与水起定量反应的原 理；由滴定溶液颜色变化(由淡黄色变为红棕色)或用永停滴定法指 示终点；利用纯水首先标定出每1ml费休氏试液相当于水的重

3、量(mg ;再根据样品与费休氏试液的反应计算出样品中的水分含量。1.2库仑滴定法与容量滴定法相同，库仑滴定法也是根据碘和二氧化硫在吡啶 （有些型号仪器改用无臭味的有机胺代替吡啶）和甲醇溶液中能与水起定量反应的原理来进行测定的。与容量滴定法不同，在库仑滴定法中，碘是由含碘化物的电解液 在电解池阳极电解发生碘。21-12 + 2e （ 2）只要滴定池中存在水，发生的碘就会按反应（1）进行反应。当 所有的水都反应完毕，阳极电解液中会剩余少许过量的碘。 此时，双 铂电极就能检测出过量的碘，并停止产生碘，根据法拉第定理，产生 碘的数量与流过的电流和时间成正比， 在反应（1）中，碘和水以1:1 反应。1摩

4、尔水（18.0g ）对应于2X 96487库仑，也就是说，每毫克 水会消耗掉10.72库仑的电量，当电源固定时，根据电解至终点的时 间即可计算出水分含量，本法尤其适合于药品中微量水分（0.0001 0.1%）的测定，并具有很高的精确度。而且含水量是根据电解电流和 电解时间计算，只须加入供试品前，先将电解液通电流电解至碘刚生 成少许，停止电解，再加入供试品继续电解即可，不需用标准水标定 滴定液。用库仑滴定法测完水分的操作，见各仪器的操作规程。以下仅介 绍容量滴定法的操作规程。2仪器与用具2.1实验条件与要求由于费休氏试液吸水性强，因此在配制、标定及滴定中所用仪器均应洁净干燥。试液的配制过程中应防

5、止空气中 水分的侵入，进入滴定装置的空气亦应经干燥剂除湿。试液的标定、 贮存及水分滴定操作均应在避光、干燥环境处进行。2.2仪器及器具的处理：分析天平（感量0.1mg）、大台秤、水分测定仪或磨口自动滴定管（最小分度值 0.05ml ）、永停滴定仪、电 磁搅拌器。凡与试剂或费休氏试液直接接触的物品，玻璃仪器须在 120C至少干烤2小时，取出置干燥器内备用。2.3用具和装置：1000ml干燥的锥形瓶一个，500ml干燥量筒 一个以及用作安全、洗气和放置干燥剂瓶 4个（配有双孔橡皮塞）， 载重1000g的架盘天平及配套砝码。3试液3.1试剂碘 将碘平铺于干燥的培养皿中置硫酸干燥器内干燥48小时以上，

6、以除去碘表面吸附的水分。3.1.2 无水甲醇（AR含水量0.1%）,原包装。3.1.3 吡啶（AR含水量0.1%），原包装。二氧化硫一般使用压缩的二氧化硫气体，用时通过硫酸脱 水。浓硫酸（AF）无水氧化钙（CP）。3.2费休氏试液的配制用架盘天平，称得1000ml锥形瓶的重量，再分别称取碘110g，吡啶158g置锥形瓶中，充分振摇。加入吡 啶后，溶液会发热，应注意给予冷却。用500ml量筒量取无水甲醇300ml，倒入锥形瓶中，塞上带有玻璃弯管的双孔橡皮塞，称其总重 量。将锥形瓶置于冰水浴中，缓缓旋开二氧化硫钢瓶的出口阀，气体流速以洗气瓶中的硫酸和锥形瓶中溶液内出连续旗袍为宜。直至总重量增加至7

7、2g为止。再用无水甲醇稀释至 1000ml，摇匀，避光放置 24小时备用。4费休氏试液的标定及供试品的测定4.1自身作指示剂法用具包括干燥器一个，30ml锥形瓶和翻口橡皮塞数个或 带橡皮塞的供注射用抗生素的小瓶数个。10ml自动滴定装置2套（分 别贮放费休氏试液和无水甲醇）。准备将磨口自动滴定管装置的下支管连接一个经硅胶 瓶除湿的双联球，顶部的上支管连接一个装有硅胶的干燥管， 取一带 橡皮塞的玻瓶，将两个注射器针头刺入橡皮塞至小瓶中，一个针头供 排气用，另一个针头用乳胶管与滴定管尖端相连， 供加入费休氏试液 用。把试液加入干燥的贮液瓶中，旋转活塞使贮液瓶与滴定管接通， 挤压双联球使试液压至零刻

8、度（注意不要用力过猛，否则试液将从上 支管冲出），旋转活塞，接通滴定管尖端，用试液排出乳胶管与注射 器针头中的空气，直至排出的液体与试液的颜色一致时为止， 关闭活 塞。标定取重蒸馏水约1030mg精密称定，置干燥的带橡 皮塞玻瓶中，通过有无水甲醇的滴定装置加无水甲醇 2ml后，立即用 费休氏试液滴定，在不断振摇下，溶液由浅黄色变为红棕色即得。另 以2ml无水甲醇作空白对照，按下式计算即得：F = W_A B式中F=每1ml费休氏试液相当于水的重量（m;W称取重蒸馏水的重量（mg ;A= 商定所消耗费休氏试液溶积（ml）;B=空白所消耗费休氏试液溶积（ml）;标定应取3份以上，3次连续标定结果应在士 1刎内，以平均值 作为费休氏试液的强度。4.1.3 供试品的测定取供试品适量（约消耗费休氏试液15ml）,精密称定，置干燥具塞玻璃瓶中，通过贮有无水甲醇的滴定装 置加入无水甲醇2ml,在不断振摇下用费休氏试液滴定至溶液由浅黄 色变为红棕色，另以2ml无水甲醇作空白试验，按下式计算机得：供试品中水分含量 %= （A B） F X 100%W式中A=供试品所消耗费休氏试液的量（ml）;B= 空白所消耗费休氏试液溶积（ml）;W= 供试品的重量（m。4.1.4 滴定完毕后，将费休氏试液移入贮存瓶中密闭保