2重氮化反应和偶合反应ppt课件

1、12. 2. 重氮化反应和偶合反应重氮化反应和偶合反应2一、重氮盐的结构和性质一、重氮盐的结构和性质NN（一）（一） 结构结构（二）性质（二）性质 重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离，重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离，化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，均可被分解并放出氮气，生成化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。芳基正离子或自由基。ArN2+X- Ar+ + N2 + X-or hv3Ar-N2+X- Ar-NHNH2NaSO3, NaHSO3还原还原Ar-N2+X- + Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2

2、Ar-N2+X- + Ar-OH Ar-N=N-Ar-OH偶合偶合偶合偶合 ArN2X- ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等等重氮基转化重氮基转化一、重氮盐的结构和性质一、重氮盐的结构和性质（三）用途（三）用途4二、重氮化反应的定义二、重氮化反应的定义定义定义ArNH2 2HX NaNO2ArN2+X-NaX2H2OHXHCl、HBr、浓浓H2SO4、稀、稀H2SO4 、HNO3等等 芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。重氮组分重氮组分重氮化试剂重氮化试剂5ArNH2.+ NO+ArNH2+-

3、NO-H+Ar-NH-N=OH+Ar-N-N=OH.+HAr-N=N-OH-H+Ar-N=N-OH2+H+Ar-N N + H2O+Ar-N N +Cl-Ar-N N+Cl-三、重氮化反应机理三、重氮化反应机理慢慢6（1 1）无机酸性质）无机酸性质 大大 小小活性活性N2O3NOClNOBrNO+亲电质点亲电质点稀稀H2SO4HClHBr浓浓H2SO4无机酸无机酸表表 不同无机酸中重氮化亲电质点不同无机酸中重氮化亲电质点四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素ArN2H2O快 Ar N N O HHArNH2NOCl Ar N N O HHCl慢慢7理论量：理论量：n(HX):n(Ar

4、NH2)=2:12:1实际比实际比: : n(HX):n(ArNH2)=2.52.51 1ArNH2 2HX NaNO2ArN2+X-NaX2H2O四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素（2 2）酸的用量）酸的用量8酸在重氮化反应中的作用总结酸在重氮化反应中的作用总结: :溶解芳胺溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-生成亲电质点，提高反应速度；生成亲电质点，提高反应速度；产生产生HNO2：HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl维持反应介质强酸性，防止重氮盐的分解；维持反应介质强酸性，防止重氮盐的分解；9（3 3）NaNONaNO2 2的用量的用量2HNO22

5、KI2H2OI22KCl2H2O2NO0.50.52 2秒秒使淀粉碘化钾试纸变蓝使淀粉碘化钾试纸变蓝H2NSO3HHNO2H2SO4N2H2OH2NC NH2OHNO2CO2N23H2O四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素Ar-N2+X- + Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2偶合偶合自偶合反应：自偶合反应：检测亚硝酸过量：检测亚硝酸过量：除去过量亚硝酸：除去过量亚硝酸：稍过量稍过量10（4 4）低温反应：）低温反应：0 05 5 ArNOHNArN2OHHNO2 H2O+NO（5 5）芳胺碱性）芳胺碱性 ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-四、影响重氮化反应的因素四、

6、影响重氮化反应的因素11小结：小结：重氮化合物的结构和特性：不稳定、低温，强酸重氮化合物的结构和特性：不稳定、低温，强酸重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐重氮化反应历程：亲电反应、重氮化反应历程：亲电反应、N-亚硝化、重氮盐亚硝化、重氮盐重氮化反应影响因素：重氮化反应影响因素： 1、无机酸的性质；、无机酸的性质； 2、酸的用量：、酸的用量：2.54倍倍 3、亚硝酸钠的用量；、亚硝酸钠的用量； 4、温度：、温度：05 5、芳胺的碱性：、芳胺的碱性：122.4 偶合反应偶合反应1、定义：、定义： 偶合反应偶合反应重氮盐与重氮盐与或或作用生成偶氮

7、化合物的反应，又叫偶联反作用生成偶氮化合物的反应，又叫偶联反应。应。重氮组分重氮组分偶合组分偶合组分132.4 偶合反应偶合反应2、偶合反应机理、偶合反应机理 142.4 偶合反应偶合反应3、影响偶合反应的因素、影响偶合反应的因素 一、重氮盐一、重氮盐 重氮盐上有吸电子基偶合活泼性增强，有供电子基偶合活泼性降低。重氮盐上有吸电子基偶合活泼性增强，有供电子基偶合活泼性降低。二、偶合组分二、偶合组分 偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有供电子基偶合活泼性增强。偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有供电子基偶合活泼性增强。152.4 偶合反应偶合反应3、影响偶合反应的因素、影响偶合反应的因素 三、介质的三、介质的pH值值酚类酚类pH：910胺类胺类pH