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文档简介
1、胶粘剂的分类及运用胶粘剂的分类及运用第一节 概述人们运用胶黏剂有着悠久的历史。早在2000多年前,秦朝人以糯米浆与石灰制成的灰浆用作长城基石的胶黏剂。古埃及人从金合欢树中提取阿拉伯胶,从鸟蛋、动物骨骼中提取骨胶,从松树中搜集松脂制成胶黏剂,还用白土与骨胶混合,再加上颜料,用于棺木的密封及涂饰。最早运用的合成胶黏剂是酚醛树脂。1909年实现了工业化,主要用于胶合板的制造。后来随着高分子资料的出现又出现了脲醛树脂、丁腈橡胶、聚氨酯、环氧树脂、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸树脂等。胶粘剂的概念:胶粘剂是一种靠界面作用化学力或物理力胶粘剂的概念:胶粘剂是一种靠界面作用化学力或物理力把各种固体资料结实的粘接在一同
2、的物质,又叫粘接剂或胶合把各种固体资料结实的粘接在一同的物质,又叫粘接剂或胶合剂,简称剂,简称“胶。胶。胶粘剂的运用领域非常广泛,涉及建筑、包装、航天、航空胶粘剂的运用领域非常广泛,涉及建筑、包装、航天、航空、电子、汽车、机械设备、医疗卫生、轻纺等国民经济的各、电子、汽车、机械设备、医疗卫生、轻纺等国民经济的各个领域。个领域。一、胶粘剂定义及其开展概略一、胶粘剂定义及其开展概略如在人造卫星的构造中采用构造胶粘剂替代金属焊接,节重1 kg就有近十万元的经济效益。 现状:现状:20世纪世纪30年代,从酚醛树脂开场进入合成胶粘剂时代,年代,从酚醛树脂开场进入合成胶粘剂时代,目前世界合成胶粘剂种类已达
3、目前世界合成胶粘剂种类已达5000余种,总产量超越余种,总产量超越1000万吨万吨,销售额年均增长,销售额年均增长5%。产量水系胶占。产量水系胶占45%,热熔胶占,热熔胶占20%,溶剂胶占溶剂胶占15%,反响型胶占,反响型胶占10%,其它,其它10%。开展方向:快固化、单组分、高强度、耐高温、无溶剂、低粘开展方向:快固化、单组分、高强度、耐高温、无溶剂、低粘度、不污染、省能源、多功用等各具特点的胶粘剂。度、不污染、省能源、多功用等各具特点的胶粘剂。合成技术:利用分子设计开发高性能种类,采用接枝、共聚、合成技术:利用分子设计开发高性能种类,采用接枝、共聚、掺混、互穿网络聚合物等技术改善胶粘剂的性
4、能。掺混、互穿网络聚合物等技术改善胶粘剂的性能。9.1.2 9.1.2 胶粘剂的分类胶粘剂的分类1按基料的化学成分将胶粘剂分为三大类型:a.天然资料: 动物胶:骨胶、皮胶等。 植物胶:淀粉、糊精、阿拉伯树胶、天然树脂胶、天然橡胶等。 矿物胶:矿物蜡、沥青。b.合成高分子资料包括合成树脂型,合成橡胶型和复合型三大类。 合成树脂又分热塑型和热固型。热塑型有烯类聚合物、聚氯酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸酯等。热固型有环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂等。 合成橡胶型主要有氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等。 复合型主要有酚醛-丁腈胶、酚醛-氯丁胶、酚醛-聚氨酯胶、环氧-丁腈胶等。c.无机资料有热熔型如焊
5、锡、玻璃陶瓷等,水固型如水泥、石膏等,硅酸盐型及磷酸盐型。分为溶剂型、乳液型、反响型热固化、紫外线固化、湿气固化等、热熔型、再湿型以及压敏型即粘附剂等。 溶剂分散剂挥发型:有溶液型和水分散型。溶液型包括有机溶剂型如氯丁橡胶、聚乙酸乙烯酯,水溶剂型如淀粉、聚乙烯醇;水分散型如聚乙酸乙烯酯乳液。 反响型:包括一液型和二液型。一液型有热固型环氧树脂、酚醛树脂,湿气固化型氰基丙烯酸酯、烷氧基硅烷、尿烷,厌氧固化型丙烯酸类,紫外线固化型丙烯酸类、环氧树脂;二液型有缩聚反响型尿素、酚,加成反响型环氧树脂、尿烷,自在基聚合型丙烯酸类。2按形状、固化反响类型分类按形状、固化反响类型分类 热熔型:是一种以热塑性
6、塑料为基体的多组分混合物,如聚热熔型:是一种以热塑性塑料为基体的多组分混合物,如聚烯类、聚酰胺、聚酯。室温下为固状或膜状,加热到一定温度烯类、聚酰胺、聚酯。室温下为固状或膜状,加热到一定温度后熔融成为液态,涂布、润湿被粘物后,经压合、冷却,在几后熔融成为液态,涂布、润湿被粘物后,经压合、冷却,在几秒钟甚至更短时间内即可构成较强的粘接力。秒钟甚至更短时间内即可构成较强的粘接力。 压敏型粘附剂:有可再剥离型橡胶、丙烯酸类、硅酮压敏型粘附剂:有可再剥离型橡胶、丙烯酸类、硅酮和永久粘合型。在室温条件下有粘性,只加细微的压力便能和永久粘合型。在室温条件下有粘性,只加细微的压力便能粘附。粘附。再湿型:包括
7、有机溶剂活性型和水活性型淀粉、明胶、聚已再湿型:包括有机溶剂活性型和水活性型淀粉、明胶、聚已烯醇。在牛皮纸等上面涂敷胶粘剂并枯燥,运用时用水和溶烯醇。在牛皮纸等上面涂敷胶粘剂并枯燥,运用时用水和溶剂潮湿胶粘剂,使其重新产生粘性。剂潮湿胶粘剂,使其重新产生粘性。2按形状、固化反响类型分类按形状、固化反响类型分类 9.1.3 胶粘剂的组分及其作胶粘剂的组分及其作用用胶粘剂主要由基料、固化剂和促进剂、偶联剂、稀释剂、填料、增塑剂与增韧剂及其他组分添加剂组成。 基料:是胶粘剂的主要成分,大多为合成高聚物,起粘协作用,要基料:是胶粘剂的主要成分,大多为合成高聚物,起粘协作用,要求有良好的粘附性与潮湿性。
8、求有良好的粘附性与潮湿性。9.1.3 胶粘剂的组分及其作用胶粘剂的组分及其作用 固化剂和促进剂:固化剂是胶粘剂中最主要的配合资料,固化剂和促进剂:固化剂是胶粘剂中最主要的配合资料,它直接或者经过催化剂与主体聚合物反响,固化结果是把它直接或者经过催化剂与主体聚合物反响,固化结果是把固化剂分子引进树脂中,使分子间间隔、形状、热稳定性固化剂分子引进树脂中,使分子间间隔、形状、热稳定性、化学稳定性等都发生了明显的变化。使树脂由热塑型转、化学稳定性等都发生了明显的变化。使树脂由热塑型转变为网状构造。促进剂是一种主要的配合剂,它可加速胶变为网状构造。促进剂是一种主要的配合剂,它可加速胶粘剂中主体聚合物与固
9、化剂的反响,缩短固化时间、降低粘剂中主体聚合物与固化剂的反响,缩短固化时间、降低固化温度。固化温度。9.1.3 胶粘剂的组分及其作用胶粘剂的组分及其作用 偶联剂:能与被粘物外表构成共价键使粘接界面巩固。 稀释剂:用于降低胶粘剂的粘度,添加流动性和浸透性。分非活性和活性稀释剂。非活性稀释剂普通为有机溶剂,如丙酮、环己酮、甲苯、二甲苯、正丁醇等。活性稀释剂是能参与固化反响的稀释剂,分子端基带有活性基团,如环氧丙烷苯基醚等。 填料:无机化合物如金属粉末、金属氧化物、矿物等。改善树脂的某些性能,例如可降低树脂固化后的收缩率和膨胀系数,提高胶接强度和耐热性,添加机械强度和耐磨性等。9.1.3 胶粘剂的组
10、分及其作用胶粘剂的组分及其作用 增塑剂与增韧剂:增塑剂普通为低粘度、高沸点的物质,如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、亚磷酸三苯酯等,因此能添加树脂的流动性,有利于浸润、分散与吸附,能改善胶粘剂的弹性和耐寒性。增韧剂是一种带有能与主体聚合物起反响的官能团的化合物,在胶粘剂中成为固化体系的一部分,从而改动胶粘剂的剪切强度、剥离强度、低温性能与柔韧性。 其他组分:添加剂、防老化剂、防霉变剂、阻聚剂、阻燃剂其他组分:添加剂、防老化剂、防霉变剂、阻聚剂、阻燃剂、着色剂等、着色剂等9.1.4 胶粘剂的粘合实际简介胶粘剂的粘合实际简介1 1机械锚合实际机械锚合实际2 2 吸附实际吸附实际3 3 分散实际
11、分散实际4 4 静电实际静电实际 胶黏剂和物体接触,首先润湿外表,然后经过一定胶黏剂和物体接触,首先润湿外表,然后经过一定的方式链接两个物体并使之具有一定的机械强度的过程的方式链接两个物体并使之具有一定的机械强度的过程称为胶接。此过程可用不同的方式来实现物理、化学称为胶接。此过程可用不同的方式来实现物理、化学但都必需经过一个便于浸润的液态或类液态向高分子固但都必需经过一个便于浸润的液态或类液态向高分子固态转变的过程。态转变的过程。机械实际胶黏剂必需渗入被粘物外表的空隙内,并排除其界面上吸附的空气,才干产生粘接作用。胶黏剂粘接经外表打磨的致密资料效果要比外表光滑的致密资料好,由于:机械镶嵌;构成
12、清洁外表;生成反响性外表;外表积添加。由于打磨确使外表变得比较粗糙,可以以为外表层物理和化学性质发生了改动,从而提高了粘接强度。吸附实际 吸附实际以为,粘接是由两资料间分子接触和界面力产生所引起的;粘结力主要来源于氢键力、范德华力等分子间作用力。胶黏剂与被粘物的延续接触的过程叫润湿,要使胶黏剂润湿固体外表,胶黏剂的外表张力应小于固体的临界外表张力。胶黏剂浸入固体外表的凹陷与空隙就会构成良好的润湿,但假设凹处被架空,便减少了胶黏剂与被粘物的实践接触面积,降低接头的粘接强度。获得良好润湿的条件是胶黏剂比被粘物的外表张力底。 分散实际分散实际以为,粘接是经过胶黏剂与被粘物界面上分子分散产生的,当胶黏
13、剂和被粘物都具有可以运动的长链大分子聚合物时,分散实际根本适用。分散实际主要用来解释聚合物之间的粘接,无法解释聚合物与金属粘接的过程。 静电实际又称双电层实际,由于在胶黏剂与被粘物界面上构成双电层而产生静电引力,即相互分别的阻力。当胶黏剂从被粘物上剥离时有明显的电荷存在,那么是对该实际有力的证明。静电实际无法解释性能一样或相近的聚合物之间的粘接。弱边境层实际以为当粘接破坏被以为是界面破坏时,实践上往往是内聚破坏或弱边境层破坏。弱边境层来自胶黏剂、被粘物、环境或三者之间的恣意组合。假设杂质集中在粘接界面附近,并与被粘物结合不牢,在胶黏剂和被粘物内部都可出现弱边境层。当发生破坏时,虽然多数发生在胶
14、黏剂和被粘物界面,但实践上是弱边境层的破坏。4.2.5 环氧树脂胶粘剂环氧树脂胶粘剂环氧树脂胶粘剂是一类由环氧树脂基料、固化剂、稀释剂、促进剂和填料配制而成的工程胶粘剂。环氧树脂胶粘剂是性能极为优良的胶粘剂种类,特别是它环境顺应性强、粘着力强、环保性好等特点,使其遭到人们的广泛注重,运用范围极广。环氧树脂胶粘剂具有以下优点:环氧树脂胶粘剂具有以下优点:1环氧树脂含有多种极性基团和活性很大的环氧基,因此与金属、玻璃、环氧树脂含有多种极性基团和活性很大的环氧基,因此与金属、玻璃、水泥、木材、塑料等多种极性资料具有很强的粘接力,胶接强度很高。水泥、木材、塑料等多种极性资料具有很强的粘接力,胶接强度很
15、高。2胶层的体积收缩率小,约胶层的体积收缩率小,约12,是热固性树脂中固化收缩率最小的,是热固性树脂中固化收缩率最小的种类之一,环氧固化物的线胀系数也很小,所以胶层的尺寸稳定性好。种类之一,环氧固化物的线胀系数也很小,所以胶层的尺寸稳定性好。3环氧树脂、固化剂及改性剂的种类很多,可经过合理而巧妙的配方设环氧树脂、固化剂及改性剂的种类很多,可经过合理而巧妙的配方设计,使胶粘剂具有所需求的工艺性计,使胶粘剂具有所需求的工艺性(如快速固化、室温固化、低温固化、水如快速固化、室温固化、低温固化、水中固化、低粘度、高粘度等中固化、低粘度、高粘度等),并具有所要求的运用性能,并具有所要求的运用性能(如耐高
16、温、耐低温、如耐高温、耐低温、高强度、高柔性、耐老化、导电、导热等高强度、高柔性、耐老化、导电、导热等)。4与多种有机物与多种有机物(单体、树脂、橡胶单体、树脂、橡胶)和无机物和无机物(如填料等如填料等)具有很好的相容具有很好的相容性和反响性,易于进展共聚、交联、共混、填充等改性。性和反响性,易于进展共聚、交联、共混、填充等改性。 环氧树脂胶粘剂配方组成:课本环氧树脂胶粘剂配方组成:课本 主要由环氧树脂、固化剂及辅助资料组成。主要由环氧树脂、固化剂及辅助资料组成。1 1环氧树脂环氧树脂 环氧树脂是一个分子中含有两个以上环氧环氧树脂是一个分子中含有两个以上环氧基团的高分子化合物的总称。不能单独运
17、用,只需和固化基团的高分子化合物的总称。不能单独运用,只需和固化剂混合后才干固化交联成热固性树脂,起到粘接作用。剂混合后才干固化交联成热固性树脂,起到粘接作用。2 2固化剂固化剂 有胺类如乙二胺、三亚甲基四胺、低分有胺类如乙二胺、三亚甲基四胺、低分子量聚酰胺及改性胺类如子量聚酰胺及改性胺类如593593固化剂等固化剂,固化剂等固化剂,酸酐类如酸酐类如7070酸酐等固化剂,聚硫醇固化剂,聚合物酸酐等固化剂,聚硫醇固化剂,聚合物型如脲醛树脂、酚醛树脂等固化剂,埋伏型固化剂型如脲醛树脂、酚醛树脂等固化剂,埋伏型固化剂等。假设按固化温度可分为室温固化剂、中温固化剂和等。假设按固化温度可分为室温固化剂、
18、中温固化剂和高温固化剂。高温固化剂。3促进剂促进剂 常用的促进剂有常用的促进剂有DMP-30、苯酚、脂肪胺、苯酚、脂肪胺、2-乙基乙基-4-甲基咪唑等,各种促进剂都有一定的选择范围,应甲基咪唑等,各种促进剂都有一定的选择范围,应加以选择。加以选择。4稀释剂稀释剂 非活性稀释剂有丙酮、甲苯、乙酸乙酯、正非活性稀释剂有丙酮、甲苯、乙酸乙酯、正丁醇等,参与量为树脂质量的丁醇等,参与量为树脂质量的5%10%。另一种为参与固。另一种为参与固化反响的稀释剂化反响的稀释剂活性稀释剂,常用的有环氧丙烷丁基醚、活性稀释剂,常用的有环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、二缩水甘油醚等,用量不超越环氧树脂环氧丙烷苯基醚、
19、二缩水甘油醚等,用量不超越环氧树脂的的20%。5增塑剂增塑剂 添加树脂的流动性,降低树脂固化后的脆性,并添加树脂的流动性,降低树脂固化后的脆性,并能提高抗弯和冲击强度。常用的有邻苯二甲酸二丁酯能提高抗弯和冲击强度。常用的有邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二辛酯DOP、亚磷酸三苯酯等。参与热塑性聚、亚磷酸三苯酯等。参与热塑性聚酰胺、聚氨酯、丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶、聚硫橡胶等,也酰胺、聚氨酯、丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶、聚硫橡胶等,也可以改善环氧树脂的脆性,添加韧性,参与量为环氧树脂质量可以改善环氧树脂的脆性,添加韧性,参与量为环氧树脂质量的的5%20%。6 6填料填料 降低本钱
20、,改善胶粘剂的许多性能,如降低热膨胀降低本钱,改善胶粘剂的许多性能,如降低热膨胀系数和固化收缩率,提高粘接强度、耐热性、耐磨性等,同时系数和固化收缩率,提高粘接强度、耐热性、耐磨性等,同时还可以添加胶液的黏度及改善触变性等。常用的有:石英粉,还可以添加胶液的黏度及改善触变性等。常用的有:石英粉,各种金属粉如铁粉,石棉粉,玻璃纤维,水泥,碳酸钙,陶土,各种金属粉如铁粉,石棉粉,玻璃纤维,水泥,碳酸钙,陶土,滑石粉,石墨,白炭黑,改性白土等。滑石粉,石墨,白炭黑,改性白土等。环氧树脂的合成与改性P227 在主链上含有氨基甲酸酯基NHCOO的胶粘剂称为聚氨基胶粘剂。由于构造中含有极性基团NCO,提高
21、了对各种资料的粘接性,能常温固化,并具有很高的反响性。胶膜坚韧,耐冲击,耐低温,耐磨,耐油,广泛用于粘接金属、木材、塑料、皮革、陶瓷、玻璃等。 1 1消费工艺:普通按如下流程进展消费:消费工艺:普通按如下流程进展消费:n+(n+1)HOOHHOOCCOOHH2CCCOOOO4H2CH2COHO44Hn聚酯多元醇加入二异氰酸酯H2CNCOOCNorOCNNCO聚氨酯树脂加入溶剂(如丙酮,丁酮)、助剂聚氨基胶粘剂缩聚 2聚氨酯乳液胶粘剂:聚氨酯乳液胶粘剂:合成自乳化聚氨酯乳液胶粘剂的消费工艺流程:合成自乳化聚氨酯乳液胶粘剂的消费工艺流程:聚醚,TDI(甲苯二异氰酸酯)预聚反应引入亲水单体2-羟甲基
22、丙酸降粘中和,分散水,碱扩链扩链剂产品9.2.1 9.2.1 热固性高分子胶粘剂热固性高分子胶粘剂三醛胶三醛胶 9.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 4.2.1.1 三醛胶的合成原理三醛胶的合成原理三醛胶是指酚醛树脂、脲醛树脂、聚氰胺甲醛树脂等胶粘三醛胶是指酚醛树脂、脲醛树脂、聚氰胺甲醛树脂等胶粘剂。主要用于木材加工行业。剂。主要用于木材加工行业。1 1 脲甲醛树脂脲甲醛树脂 尿素脲与甲醛在碱性或酸性催化剂尿素脲与甲醛在碱性或酸性催化剂作用下缩合成初期脲醛树脂,再在固化剂或助剂作用下,作用下缩合成初期脲醛树脂,再在固化剂或助剂作用下,构成不溶解、不熔融的末期
23、树脂。构成不溶解、不熔融的末期树脂。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 CONH2H2N+COHHCOH2NNHCH2OHCOHOH2CHNNHCH2OH-H2OCOHNNHCH2OHnn=710初期脲醛树脂 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 在弱酸性条件下,还会发生分子内脱水,生成次甲基脲,反响式:在弱酸性条件下,还会发生分子内脱水,生成次甲基脲,反响式:COH2NNHCH2OH-H2OCOH2NNCH2次甲基脲可作为亲电中心与脲发生亲核加成反响,构成初期聚合物,次甲基脲可作为亲电中心与脲发生亲核加成反响,构成初
24、期聚合物,反响式:反响式:CONH2H2N+CONNH2H2CCOH2NNHCH2NHCONH2 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 在脲醛树脂中还存在醚键:在脲醛树脂中还存在醚键:+COH2NNHCH2OHCOHOH2CHNNHCH2OH-H2OCOH2NNHCH2OCONHCH2OHCH2NH脲醛树脂的特点:有较高的胶合强度,较好的防水、耐污脲醛树脂的特点:有较高的胶合强度,较好的防水、耐污染、耐腐蚀性,但不耐浓酸和浓碱,易于老化。染、耐腐蚀性,但不耐浓酸和浓碱,易于老化。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 2
25、2 酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂是由酚多为苯酚,也可为其它的酚,如:甲酚,酚醛树脂是由酚多为苯酚,也可为其它的酚,如:甲酚,二甲酚,间苯二酚等与醛普通为甲醛,也可以是乙醛或二甲酚,间苯二酚等与醛普通为甲醛,也可以是乙醛或糠醛等在酸性或碱性条件下缩合而成。糠醛等在酸性或碱性条件下缩合而成。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 热固性酚醛树脂的合成:热固性酚醛树脂的合成: 首先,由甲醛的水溶液和苯酚在氨或碳酸钠等碱的催化下,加首先,由甲醛的水溶液和苯酚在氨或碳酸钠等碱的催化下,加热反响到一定程度后加酸调理至略呈酸性终止反响,再真空脱热反响到一定程度后加酸调理至略呈
26、酸性终止反响,再真空脱水制成甲阶预聚体。这些酚醇混合物能溶解于乙醇、丙酮或碱水制成甲阶预聚体。这些酚醇混合物能溶解于乙醇、丙酮或碱水溶液中,称为可熔溶性酚醛树脂水溶液中,称为可熔溶性酚醛树脂A阶段树脂。阶段树脂。 在氢氧化钠、碳酸钠、氨水、氢氧化钡等碱作催化剂条件下,发生反响:在氢氧化钠、碳酸钠、氨水、氢氧化钡等碱作催化剂条件下,发生反响: OHO+H2OOH 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 反响分为两步进展:反响分为两步进展:加成反响:苯酚与甲醛起始进展加成反响,生成多羟基酚,加成反响:苯酚与甲醛起始进展加成反响,生成多羟基酚,产物为单元酚醇与多元酚
27、醇的混合物。产物为单元酚醇与多元酚醇的混合物。OHCOHHOHCH2OHOHCH2OHOHCH2OHCH2OHOHCH2OHCH2OHHOH2CCOHHOHCH2OHHOH2CCOHH 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 羟甲基的缩合反响:羟甲基的缩合反响:OHCH2OHOHCH2OHOHCH2OHH2COH+OHCH2OHH+OHCH2OHH-H2O-H2OCH2OHH2COHHOHOH2COHOHCH2OHCH2OHOHCH2OH 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 将将A阶段树脂进展继续加热,成为固体,在碱液中不
28、溶解,在丙酮中阶段树脂进展继续加热,成为固体,在碱液中不溶解,在丙酮中不能溶解而能溶胀,称为半溶酚醛树脂不能溶解而能溶胀,称为半溶酚醛树脂B阶段树脂,其分子构造阶段树脂,其分子构造比可熔酚醛树脂复杂得多,分子链产生支链,酚曾经在充分的发扬其潜在比可熔酚醛树脂复杂得多,分子链产生支链,酚曾经在充分的发扬其潜在的三官能作用,这种树脂的热塑性较可熔性酚醛树脂差。的三官能作用,这种树脂的热塑性较可熔性酚醛树脂差。CH2OCH2OHCH2OHCH2CH2H2COHCH2OHCH2 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 继续加热继续加热B阶段树脂生成网状构造,此时酚的三
29、个官能团位置已全部发生阶段树脂生成网状构造,此时酚的三个官能团位置已全部发生了作用,完全硬化,失去其热塑性及可熔性,为不溶解、不熔融的固体物了作用,完全硬化,失去其热塑性及可熔性,为不溶解、不熔融的固体物质,这种树脂称为不熔性酚醛树脂质,这种树脂称为不熔性酚醛树脂C阶段树脂。阶段树脂。CH2OHCH2CH2OHOHH2CCH2CH2OHCH2CH2OHH2CCH2OHCH2H2C 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 4.1.1.2 水溶性酚醛树脂胶粘剂的合成工艺举例:水溶性酚醛树脂胶粘剂的合成工艺举例: 配方:配方: 苯酚苯酚98% 100 kg NaOH
30、30% 6.9 kg 甲醛甲醛37% 127 kg 乙醇乙醇95% 50 kg 消费工艺:消费工艺:1、将熔化的苯酚参与反响釜中搅拌均匀,在、将熔化的苯酚参与反响釜中搅拌均匀,在4050 下,参与下,参与NaOH;2、参与甲醛,渐渐升温至、参与甲醛,渐渐升温至9598 ,坚持回流至折光率为,坚持回流至折光率为1.4781.465即为即为缩聚终点;缩聚终点;3、降温至、降温至70 oC,减压脱水至反响液黏度为,减压脱水至反响液黏度为1.4PaS,停顿脱水;,停顿脱水;4、参与乙醇,搅拌均匀后,冷却至、参与乙醇,搅拌均匀后,冷却至40 放料、包装。放料、包装。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及
31、工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 官能团单体:丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,官能团单体:丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-羟甲羟甲基丙烯酰胺,甲基丙烯酸羟乙酯或羟丙酯,丙烯酸缩水甘油酯等。氨基基丙烯酰胺,甲基丙烯酸羟乙酯或羟丙酯,丙烯酸缩水甘油酯等。氨基树脂、环氧树脂和含羟基聚合物可以作为这类多官能聚会合物的共反响树脂、环氧树脂和含羟基聚合物可以作为这类多官能聚会合物的共反响树脂。树脂。4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 1溶液型聚丙烯酸胶粘剂的合成:溶液型聚丙烯酸胶粘剂的合成:以以BS3胶粘剂为例,胶粘剂为例,BS3胶粘剂
32、的主要成分为甲基丙烯酸甲酯苯胶粘剂的主要成分为甲基丙烯酸甲酯苯乙烯氯丁橡胶接枝共聚物。乙烯氯丁橡胶接枝共聚物。单体:甲基丙烯酸甲酯,苯乙烯,氯丁橡胶聚氯丁二烯。单体:甲基丙烯酸甲酯,苯乙烯,氯丁橡胶聚氯丁二烯。溶剂:乙酸乙酯汽油。溶剂:乙酸乙酯汽油。引发剂:偶氮二异丁腈引发剂:偶氮二异丁腈AIBN。合成工艺:将单体用溶剂溶解,将引发剂溶液滴入单体溶液中,加热,合成工艺:将单体用溶剂溶解,将引发剂溶液滴入单体溶液中,加热,80 下保温下保温1 h,再在,再在8890 下共聚反响下共聚反响2 h。参与交联剂。参与交联剂370不饱不饱和聚酯和促进剂环烷酸钴,搅拌均匀,即得和聚酯和促进剂环烷酸钴,搅拌
33、均匀,即得BS3胶粘剂。胶粘剂。4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 2乳液型聚丙烯酸胶粘剂的合成:乳液型聚丙烯酸胶粘剂的合成:丙烯酸酯进展乳液聚合的组成包括单体、水、乳化剂、水溶性引发剂、丙烯酸酯进展乳液聚合的组成包括单体、水、乳化剂、水溶性引发剂、交链剂和改性剂等。合成普通分两步进展:交链剂和改性剂等。合成普通分两步进展: 单体乳化:将单体如丙单体乳化:将单体如丙烯酯甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯,交链剂如烯酯甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯,交链剂如N-羟甲基丙烯酰胺,羟甲基丙烯酰胺,乳化剂包括阴离子型和非离子型外表活性剂聚乙二醇烷基苯基醚和乳化剂包括阴离子
34、型和非离子型外表活性剂聚乙二醇烷基苯基醚和烷基硫酸酯复合乳化剂,改性剂如环氧树脂等和水参与到反响釜中,烷基硫酸酯复合乳化剂,改性剂如环氧树脂等和水参与到反响釜中,高速搅拌乳化。高速搅拌乳化。 聚合:参与溶有引发剂和引发促进剂的水溶液,在聚合:参与溶有引发剂和引发促进剂的水溶液,在氮气维护下加热反响聚合氮气维护下加热反响聚合2 h。4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 3-氰基丙烯酸系胶粘剂:氰基丙烯酸系胶粘剂:-氰基丙烯酸系胶粘剂俗称氰基丙烯酸系胶粘剂俗称“万能胶,市场上出卖的万能胶,市场上出卖的501胶、胶、502胶、胶、504胶就属于该系列。胶就属于该系
35、列。-氰基丙烯酸酯胶粘剂简称氰基丙烯酸酯胶粘剂简称CA为单组分、无为单组分、无溶剂、低粘度的无色透明液体,在室温资料外表的微量水分催化固化,溶剂、低粘度的无色透明液体,在室温资料外表的微量水分催化固化,对金属和非金属资料均有很高的粘接强度,可用手工或机械施工,运用对金属和非金属资料均有很高的粘接强度,可用手工或机械施工,运用方便。方便。4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 如今工业化消费氰基丙烯酸酯单体主要采用氰基乙酸酯与甲醛在碱性如今工业化消费氰基丙烯酸酯单体主要采用氰基乙酸酯与甲醛在碱性触媒下加成缩聚,再将生成的低聚物在真空下裂解、精制而得。触媒下加成缩
36、聚,再将生成的低聚物在真空下裂解、精制而得。NCH2CCOOCH3+nnHCHO碱CCNCOOCH3H2CnP2O5170240 nH2CCCNCOOCH3聚合粘接:聚合粘接:CCNCOOCH3H2CnnH2CCCNCOOCH3弱碱或水4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 助剂:稳定剂如助剂:稳定剂如SO2,P2O5,对甲苯磺酸,醋酸铜等,阻聚剂如对,对甲苯磺酸,醋酸铜等,阻聚剂如对苯二酚,增稠剂如聚甲基丙烯酸甲酯苯二酚,增稠剂如聚甲基丙烯酸甲酯PMMA,增塑剂如磷酸三甲,增塑剂如磷酸三甲酚酯、酚酯、DBP邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、DOP邻苯二甲酸二异辛酯等。邻苯二甲酸二异辛酯等。还可以引入弹性填料,如丙烯酸的共聚物,添加其韧性。还可以引入弹性填料,如丙烯酸的共聚物,添加其韧性。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺典型高分子胶粘剂的合成原理及
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