情境3化工中间体邻氨基苯甲酸的合成

1、知识目标：了解胺化反应的分类、特点,资料检索方法，安全环保的知识,合成路线设计的原则和方法。理解邻氨基苯甲酸的合成路线，氨基化反应、脱羰基反应的基本规律和影响因素。能力目标：能进行邻氨基苯甲酸的资料检索，能应用氨基化反应、脱羰基反应原理进行胺化反应、脱羰基反应实验方案的制订，能安装胺化、脱羰基反应小试装置，掌握反应操作、控制的方法以及产品分离、鉴定的方法。n产品开发项目任务书 邻氨基苯甲酸的分子式：h2nc6h4cooh邻氨基苯甲酸的分子结构式：n1邻硝基苯甲酸还原n2邻苯二甲酰亚胺用烧碱和次氯酸钠溶液处理而制得。n3由苯酐、氨及氢氧化钠在低温下进行酰胺化反应，生成邻氨甲酰苯甲酸钠，经次氯酸钠

2、降解（脱羰基）反应，生成邻氨基苯甲酸钠，最后中和而得。 n所用原料成本较低，反应产率高，此方法是工业生产上主要的生产方法。 氨水 n首先是酸酐的碳酰基中带部分正电荷的碳原子向伯胺氨基氮原子上的末共用电子对作亲电进攻，形成过渡络合物，然后酸酐键断裂，而形成羧酰胺和羧酸。n碳酰基是吸电子基，它使酰胺分子中氨基氮原子上的电子云密度降低，不容易再与亲电的酰化剂质点相作用，即不容易生成n，n-二酰化物。所以，在一般情况下容易制得较纯的酰胺，这和n-烷基化反应是不一样的。 n反应中无水生成，反应不可逆，因而反应收率较高。n由于苯酐氨解时产生一分子羧酸，能与氨进一步结合形成铵盐。但由于该羧酸的的酸性较弱（参

3、考情境2中苯甲酸的酸性），形成的铵盐很容易解离。工业生产中，苯酐胺化是常用氨水与naoh一起胺化，此时产物邻氨甲酰苯甲酸钠 n苯酐的反应性质n氨水的性质 n胺比 n温度 n传质的影响 n主要副反应 n（1）反应体系构建要点n（2）反应控制策略 n(1)酰胺的反应性质n（2）次氯（溴）酸钠的反应性质n（3）反应介质条件n（4）物料比n（5）温度n（6）搅拌n霍夫曼重排反应体系的构建要点 n1.物料配比n n（苯酐） n（nh3）：n(次氯酸钠)1 1.1:1.025n2.反应温度n 次氯酸钠配制：温度0n 苯酐胺化温度：60-62n 次氯酸钠溶液加入时温度：-8n 次氯酸钠降解反应温度：70n3

4、.压力：常压。n4.搅拌：良好。 n在装有搅拌器的四口瓶中，加入水10ml、25氨水6m1(0.08mo1)，在此溶液中加入邻苯二甲酸酐6g(0.04m01)。温度升至6062，再加入邻苯二甲酸酐6g(0.04m1)，物料冷却至-8。加入新制备的次氯酸钠溶液。加热至70，反应45min。用硫酸调ph值为6.5。再在53下过滤，滤液用盐酸调ph值为4。析出沉淀，过滤得到邻氨基苯甲酸。收率为88。n 次氯酸钠溶液配制：在150 ml 锥形瓶中，加入70%氢氧化钠26 ml，水37 ml，混合溶解后，置于冰盐浴中冷至0以下。一次通入氯气l.83l（0.082mol），摇匀，使氯全部作用制成次氯酸钠溶

5、液，置于冰盐浴中冷却备用。 n1. 卤化物的氨基化n（1） 脂肪族卤化物的氨基化n脂肪族卤化物的氨基化属亲核置换反应。脂肪胺的碱性大于氨，反应生成的胺容易与卤烷继续反应，得到伯、仲和叔胺的混合物。n（2）芳香族卤化物的氨基化n苯系一元酚的羟基不够活泼，它的氨解需要很强的反应条件。苯系多元酚比较活泼，可在较温和的条件下氨解，但没有工业应用价值。苯系一元酚的氨基化主要用于苯胺和间甲苯胺的生产。n萘环上-位的氨基一般不能用硝化还原法、氯化-氨解法或磺化-氨解法来引入。但是，萘环上-位的羟基却容易通过磺化碱熔法来引入。因此，将萘环-位羟基转化为-位氨基的方法就成为从2-萘酚制备2-萘胺衍生物的主要方法

6、。 n在加氢催化剂存在下，醛和酮等羰基化合物发生氢化胺化反应，得到脂肪胺。n反应生成的伯胺同样也能与原料醛反应，生成仲胺，甚生还能进而生成叔胺。通过调节原料中氨和醛的摩尔比，可以使某一种胺成为主要产物。反应可以在气相进行，也可在液相进行。例如：将乙醛、氨、氢的气态混合物以物质的量的比为1:0.43:5，在100200通过镍-铬催化剂，可得一乙胺、二乙胺和三乙胺的混合物，收率按乙醛投料量计为90%95%.如果用大大过量的氨，便可由乙醛制备乙胺。n磺酸基的氨基化 n磺基被氨基的置换只限于蒽醌系列。蒽醌磺酸与氨反应时所生成的亚硫酸盐将导致生成可溶性的还原产物，使氨基蒽醌的产率和质量下降，因此，在磺基的氨解中需要有氧化剂存在，例如间硝基苯磺酸、砷酸、硝酸盐等，最常用的氧化剂是间硝基苯磺酸(防染盐)，但这些氧化剂会使废水的cod和毒性有所提高。n硝基化合物的氨基化 n硝基氨基化主要用于硝基蒽醌合成氨基蒽醌。n如果氨基化过程中亚硝酸铵大量积累，干燥受热会有爆炸危险，为防止事故，可采用过量氨水，出料后用水冲洗反应器。n碱性介质中，当苯系化合物中至少存在两个硝基，萘系化合物中至少有一个硝基时，可发生亲核取代生成伯胺。 n苯或其同系物与氨在高温、催化剂存在下，可气相催化氨基化生成苯胺，此方法未工业化用羟氨或氨基钠做胺化剂是重要的氨基