络合效应及条件稳定常数

1、二、络合效应及条件稳定常数二、络合效应及条件稳定常数1、络合效应与条件稳定常数（、络合效应与条件稳定常数（1） 有些金属离子在水中能生成含有不同数目有些金属离子在水中能生成含有不同数目羟基的络合物，例如羟基的络合物，例如:fe(oh)2、 fe(oh)2等。等。 也有些金属离子在也有些金属离子在ph值较高值较高时会发生时会发生水解，水解，因此在络合滴定中往往要加入辅助络合剂防止因此在络合滴定中往往要加入辅助络合剂防止金属离子在滴定条件下水解，如下例：金属离子在滴定条件下水解，如下例：络合效应与条件稳定常数（络合效应与条件稳定常数（2） 用用锌离子基准液锌离子基准液标定标定edta溶液的浓度时，

2、加入溶液的浓度时，加入 ph=10的的氨氨-氯化铵缓冲溶液，氯化铵缓冲溶液，目的是：目的是： (1) 控制溶液的控制溶液的ph值为值为10，是滴定的条件的需要。，是滴定的条件的需要。 (2) nh3能与能与zn2生成络离子生成络离子zn(nh3)42 ，防止生成，防止生成zn(oh)2沉淀的产生。沉淀的产生。 在此反应中主反应为锌与在此反应中主反应为锌与edta的反应，而的反应，而nh3与与zn2即即为副反应，产生的结果即为络合效应。为副反应，产生的结果即为络合效应。络合效应与条件稳定常数（络合效应与条件稳定常数（3） m + y my ; m + l ml，ml2 . mln 以以m表示游离

3、金属离子浓度，表示游离金属离子浓度，m表示包括游离表示包括游离金属离子及形成其他配合物的金属离子总浓度（即金属离子及形成其他配合物的金属离子总浓度（即除除my外的金属离子总浓度），外的金属离子总浓度）， 定义为：定义为： m称为配合效应常数，在络合剂为称为配合效应常数，在络合剂为l时记作时记作m(l)。 由由 及及 可得：可得： mmm mmmmlm1)(络合效应与条件稳定常数（络合效应与条件稳定常数（4） m（l） 1+1l +2l2 + +nln 根据配合物稳定常数表示式和根据配合物稳定常数表示式和m(l)定义式定义式 可得：可得： 即有：即有： k my 是是m存在络合效应时的条件稳定常

4、数，反存在络合效应时的条件稳定常数，反映有络合副反应存在下映有络合副反应存在下my配合物的实际稳定程配合物的实际稳定程度。度。 mykymmymmymmym(l)mykm(l)mykmyk配合效应与条件稳定常数（配合效应与条件稳定常数（5） 因因m(l) 1，故，故 lgkmy lgkmy。 若若同时同时考虑考虑edta的酸效应和的酸效应和m的配合效应的配合效应，条件稳定常数可表示为：条件稳定常数可表示为： 即即 lg kmy = lgkmy lgm lgy(h)(hymmymykymmyk 为了区别酸效应影响的条件稳定常数为了区别酸效应影响的条件稳定常数,可用可用kmy来表来表示络合效应影响

5、的条件稳定常数示络合效应影响的条件稳定常数.2、络合滴定误差及滴定条件（、络合滴定误差及滴定条件（1） 根据林旁（根据林旁（ringbom）滴定误差公式：）滴定误差公式： 式中式中10pm是滴定终点（是滴定终点（ep）与化学计量点）与化学计量点（sp）pm值之差，即：值之差，即： pm = pmep-pmsp 以以f=|10pm-10pm|代入滴定误差公式中，取代入滴定误差公式中，取对数后整理得：对数后整理得： lgkmycmsp 2pte + 2lgf%1001010spmmypmpmckte络合滴定误差及滴定条件（络合滴定误差及滴定条件（2） 在滴定终点时，若在滴定终点时，若pm很小很小，

6、 例如例如pm=0.2，te0.1%，则，则f=0.95，lgf0，pte=3，求得，求得： lgkmycmsp 6 上式为金属离子能准确滴定的条件。上式为金属离子能准确滴定的条件。 终点的终点的cmsp若是若是0.01moll1，则：，则： lgkmy 8配合效应与条件稳定常数（配合效应与条件稳定常数（8） 如果只考虑如果只考虑edta的酸效应的酸效应而不考虑而不考虑mn+的络的络合效应，在上述条件下，有：合效应，在上述条件下，有： lgy（h）lgkmy8 利用利用lgkmy 8和和不同不同ph值条件下的值条件下的edta酸效酸效应系数表应系数表,可以求得金属离子可以求得金属离子准确滴定时

7、的准确滴定时的最低最低ph 值或最好酸度。值或最好酸度。 下面讨论一个例题下面讨论一个例题. 用用0.02mo l/l edta标准溶液标准溶液0.02mol/lzn2+离子溶液，用氨性缓冲溶液调节离子溶液，用氨性缓冲溶液调节ph 10。己知己知化学计量点时化学计量点时游离氨的浓度为游离氨的浓度为0.10mol/l，求此条件下求此条件下zny的条件稳定常数的条件稳定常数,判断能否准判断能否准确滴定。确滴定。如何解这道题如何解这道题?1.先看清要解决的问题：(1)求zny的条件稳定常数； (2)在上述条件下能否准确滴定；2.题目给出的己知数据例例2解解 题题(1)查查不同不同ph值条件下的值条件

8、下的edta酸效应系数酸效应系数lgy(h)表可表可得：得： ph =10时时,lgy(h)=0.45;(2)zn2+与与oh 、nh3均可以形成络合物均可以形成络合物, zn(oh)n络合物络合物的的lg1 _ lg 4依次为依次为4.4、10.1、 14.2 和和15.5,(3)zn(nh3)n络合物络合物的的lg1 _ lg 4依次为依次为 2.37、4.61、7.31和和9.06(4) ph=10, oh=1.0104 mol/l,(5) cmsp=0.01 mol/l解题（续）解题（续）可求出络合效应系数：可求出络合效应系数：zn(oh)=1+1oh-+ 2oh-2+ 3oh-3+ 4oh-4 =1+104.410-4+1010.1(10-4)2+1014.2(10-4)3 +1015.4(10-4)4 =288zn(nh3)=1+ 1nh3+ 2nh32+ 3nh33+ 4nh34 =1+102.370.1+104.610.12+107.310.13+109.060.14 =1.36105解题（续）解题（续）因因zn(nh3) zn(oh) ，故故可忽略可忽略zn(oh) 。 m