有机合成技能鉴定复习题

1、有机化学舎硏复习不丸全攻略有机合成复习题一、名词解释/.卤化，在有机化合物分子中引入卤原子，形成碳一键，得到含卤化合物的反应 被称为卤化反应2磺化'向有机分子中引入磺酸集团的反应M硝化,在硝酸等消化剂的作用下，有机物分子中的氢原子被硝基取代的反应“烷基化是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入矩基的 反应的总称5酰化,在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰 基的反应0磺化的兀值“当硫酸的浓度降至一定程度时，反应几乎停止，此时的剩余硫酸称为“废酸”；废酸浓度用含SC妙的质量分数表示，称为磺化的“口值” 磺化易，口值小；7.硫酸的PUS：硫酸的脱水值是

2、指硝化结束时，废酸中硫酸和水的计算质量之 比工还原，在还原剂的作用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应乡.氯化深度氮与甲苯的物质的量比Q废酸的夕川是指混酸硝化结束时废酸中硫酸的计算浓度.相比混酸与被硝化物的质量比2硝酸比，硝酸与被硝化物的摩尔比二、选择题/.磺化能力最强的是（斤）"三氧化硫M氯磺酸 必硫酸二氧化硫2不属于硝化反应加料方法的是（2?）W并加法 M反加法 必正加法Q，过量法M比较下列物质的反应活性（呂 ）纟酸酊酰氯竣D酰氯二酰氯酸酊竣酸 £竣酸酰氯酸酊竣酸酸酊4卤烷烷化能力最强的是（斤）斤刼3惑e 左。少罗5中烷和氯气在光照的条件下发生的反应属于（彳）&

3、quot;自由基取代Z亲核取代0亲电取代0烘焙磺化法适合于下列何种物质的磺化（彳）彳苯胺歹苯0甲苯Q硝基苯7.下列不是0-烷化的常用试剂（Q ）彳卤烷呂硫酸酯纟环氧乙烷。烯性£苯环上具有吸电子基团时，芳环上的电子云密度降低，这类取代基如（只）;从而使取代卤化反应比较困难，需要加入催化剂并且在较高温度下进行。只g 恋e - %歼p -仙0混酸是（斤）的混合物彳硝酸、硫酸歹硝酸、醋酸0硫酸、磷酸Q酷酸、硫酸能将酮按基还原成亚甲基（-歼j的还原剂为（e）斤、毛/忿呦云却ae、夕呦伤0 p、保险粉勿发烟硝酸换算成硫酸的浓度为（斤）/f 104.5%£106,8%0 畑4%59 2*

4、2转化率、选择性和收率间的关系是（并）"转化率木选择性二收率Z转化率叫攵率二选择性e收率，选择性二转化率P没有关系13.搅拌的作用是强化（.0 )彳传质呂传热e传质和传热Q流动“磺化反应中将废酸浓度以三氧化硫的重量白分数表示称为（e ）彳废酸值呂磺化8值0磺化兀值少磺化B值仮亚硝酸是否过量可用（只）进行检测彳碘化钾淀粉试剂呂石蕊试纸 0刚果红试纸Q护试纸16. 格氏试剂是由有机（斤）化合物彳镁召铁$铜 Q硅17, 下列物质属于剧毒物质的是（斤）e乙醇 p氯化钞!区某反应在一定条件下达到化学平衡时的转化率为36%.当有催化剂存在，且其它条件不变时，则此反应的转化率应（e ）X >

5、36%g <36% e =6%不能确定冷 下列反应中，产物违反马氏规则的是（e ）gCHsC 三 CH+HBr过氧化物>g (CH3) 2C=CH2 + HBr过氧化物&CH3C 三 CH+HC1 %.在光照条件下，甲苯与漠发生的是（e） "亲电取代 z亲核取代 e自由基取代 p亲电加成 21.下列化合物发生硝化时，反应速度最快的是（Z）滋下列化合物中，苯环上两个基团的定位效应不一致的是（歹）2IX OCH3-旳 e coch3CN下列化合物中，苯环上两个基团属于同一类定位基的是（P ）页脚内客彩%用于制备解热镇痛药“阿斯匹林”的主要原料是（只）oW水杨酸呂碳酸0

6、苦味酸 O安息香酸25.参加反应的原料量与投入反应器的原料量的白分比，称为（E ）。彳产率呂转化率 0收率 Q选择性三、判断题（每小空/分，共伤分儿/硝基属于供电子基团。（X ）/.反应步骤往往由最快一步决定。（久）2苯环上发生亲电取代反应时邻对位取代基常使苯环活化。（乡）M烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（乡）在连续分离器中，可加入仲辛胺以加速硝化产物与废酸分离。（久）S.相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。氏卤化反应时自由基光照引发常用红外光。（老）7.在取代氯化时，用可促进反应进行。（光）工氯化深度指氯与苯的物质的量之比。（乡）乡.硝化后废酸浓度一般不低于力，否则对钢板产生强腐蚀。（乡）

7、to, 8的生产常采用发烟硫酸磺化法。（久）反应步骤往往由最慢一步决定。（久）忍苯环上发生亲电取代反应时，间位取代基常使苯环活化。（光）13.共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（久）必.在连续分离器中，可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。（乡）仅硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。（乡）16. 卤化反应时自由基光照引发常用紫外光。（乡）17. 在取代氯化时，用他+2可促进反应进行。（光）疗.控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。（乡）仅硝化反应为可逆反应。（元）20. 8的生产常采用三氧化硫磺化法。（乡）21. 甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。（乡丿空.芳绘侧链的取代卤化一主要为芳

8、环侧链上的a 氢的取代氯化。（如23. 苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。（24. 芳环上连有给电子基，卤代反应容易进行，且常发生多卤代现象（乡丿25. 蔡的卤化比苯容易。（如滋甲苯一硝化时产物主要以间位为主。（27.取代卤化反应，通常是反应温度高，容易发生多卤代及其他副反应（乡丿有机化学舎欣习不丸全攻咯纵 芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物5 ）必.氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢，并放出大量的热，容易发生喷料或爆炸事故。（乡丿易于磺化的，兀值要求较低。（如31.难以磺化的Ji值要求较高。）S2.因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放时

9、间短的氯磺酸。）33.氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯。）37.在混酸硝化时，混酸的组成是重要的影响因素，硫酸浓度越大，硝化能力越强。（稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸约过量力於。（如39、乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最小。（%）3. 乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，叔醇反应活性最大。（仏 芳环侧链的取代卤化反应属于亲电取代反应。（久）芳磺酸的酸性水解反应是亲核反应。（元）45.芳环上的/烷化反应是亲电取代反应。（乡）0.当荼环上已有一个第一类取代基，则新取代基进入已有取代基的同环。（乡）5.间歇操作时，反应物料的组成不随时间而改变。1（ %）%.用卤烷烷化时，

10、常加入与卤烷等当量的碱性物质，这些碱性物质称为缚酸剂。（乡）50.用浓硫酸作磺化剂进行的芳环上的磺化反应是不可逆反应。（久）刃.颗粒状催化剂常用于流化床反应器。I（53. 苯的氯化是一个连串反应，一氯化时总伴随有二氯化产物。（勿54. 芳伯胺烘焙磺化时，-SO夕主要进入-%色的对位，对位被占据时，则进入邻。（乡）四填空题/硝化反应与磺化反应的反应机理均属于亲电取代2蔡在低温磺化时主要产物为蔡磺酸在较高温度下为_蔡磺3. S血在室温下有_a_、 B、Y 、丄四种聚合形式。其中Y 为液态。4. 用S血磺化要注意防止多磺化、氧化 、矶、焦化 等副反应。5. 共沸去水磺化法适用于沸点低，易挥发的芳。6

11、. 氯磺酸磺化时要注意 原料及设备防水.7. 硝化方法常见有_种，工业上常釆用非均相混酸硝化工硝化加料方法有正加法、 反加法 、并加法 二种。乡.硝化反应的主要活泼质点是硝基阳离子:10.自由基产生有_加热、光照、引发剂引发三种方法。2硝化反应器常用 不锈钢 制成,因此要控制废酸浓度不低于6*70%防腐。13.废酸处理有离子交换树脂法、蒸发浓缩法，焙烧法、中和氧化法、萃取法等方法。页脚内客彩有机化学舎硏复习不丸全攻略冷烘培磺化多用于_芳香族伯胺的磺化16. 链反应有引 > 传递> 终止三步。17. 卤化技术按其方法可分为取 、成、一置换三种类型。& 芳环上的卤化反应属于连串

12、反应 /乡工业发烟硫酸有两种规格，一种含游离S0约 勿 ，另一种含游离S0H约65%20.在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。弘硝酸比抬22.相比指混酸与被硝化物的质童比页脚内客彩竣酸酊比竣酸更容易一发生酰化反应（填“容易”或“难”）o%0烷基化反应中应用最广泛的催化剂R_j3二27.乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最大，仲醇的反应活性较大，叔醇反应活性最_小O窈.正丙烯与苯反应主要得到异丙基苯 %酯交换反应的类型有：酯与醇酯与酸_和_酯与酯.30.对于酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：乙酰氯 > 乙酸酊乙酸（填“”或“V”）。32.氯化反应与磺化反应

13、的反应机理均属于亲电取 o33.常见酯交换方法有 瘦酸法 酸酹法酰氯法、酯交换法35.工业上付克芳坯烷基化反应中，常用的烷基化剂是 烯矩,卤烷 烯绘作4烷基化剂时，总是引入带 支 链的烷基37.乡烷基化反应特点连串、可逆、重排%酰化反应尽可能完全并使用过量不太多的竣酸，必须除去反应生成的水。脱水的方法主要有高温熔融脱水法.反应精馆脱水法、溶剂共啡蒸水法43.用卤烷作桂化剂进行力一坯化反应时，通常要加入与卤烷等当量的碱性物质,这些物质被称为缨26.对屮基苯磺酸钠的化学结构式为 seas苯-夕g五、写出下列各步反应的类型浓 HzSOdSO3H (4)磺化氯化水解硝化 六、问答题A向有机物分子中引入

14、磺酸基的U的是什么7 使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力。 将磺基转化为一加、位2、一勿或一夕等取代基。 先在芳环上引入磺基，完成特定反应后，再将磺基水解掉。2向有机物分子中引入硝基的U的是什么7 硝基可以转化为其它取代基，尤其是制取氨基化合物的一条重 要途径。 利用硝基的强吸电性，使芳环上的其它取代基活化，易于发生亲核置换反应； 利用硝基的强极性，赋予精细化工产品某种特性，例如加深染料的颜色，使药物的生理效应有显著变异等。艮磺化反应在有机合成中应用和重要意义有哪些？（有机化合物分子屮引入磺酸基后，可使其具有乳化、润湿、 发泡等多种表面活性，所以广泛应用于表面活性剂的合成。（

15、2）磺化还可赋予有机化合物水溶性和酸性。在工业上常用以改 进染料、指示剂等的溶解度和提高酸性（引选择性磺化常用来分离异构体。引入磺酸基可得到一系列屮间产物磺化反应还应用于磺酸型离子交换树脂的制备，香料合成等 多种精细化工产品的生产4.比较三氧化硫与浓硫酸磺化的优缺点硫酸与三氧化硫磺化剂的比较项目 22S0g SOS是否有水生成有否反应速度温和，慢瞬间反应热放热少，需加热强放热，需冷却副反应很少有时较多废酸有无耗碱量，中和产物含盐量很高少量溶剂或介质:常用的介质有水、盐酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他 卤代姪类化合物。反应介质的选取是根据被卤化物的性质而 定的。对于卤化反应容易进行的芳绘，可用稀盐酸或

16、稀硫酸 作介质，不需加其他催化剂；对于卤代反应较难进行的芳姪, 可用浓硫酸作介质，并加入适量的催化剂。反应若需用有机 溶剂，则该溶剂必须在反应条件下显示惰性。溶剂的更换常 常影响到卤代反应的速度，甚至影响到产物的结构及异构体 的比例。一般来讲，采用极性溶剂的反应速度要比用非极性 溶剂快。乡.竣酸和醇进行酯化反应的特点是什么？通过什么方法可提高酯的产率？特点是：反应可逆等提高酯的转化率的办法：加催化剂、用过量便宜原料、移走生成 物（蒸出水或酯）/久硝化反应影响因素有哪些7采取哪些针对措施来提高硝化效果7被硝化物的性质：当苯环存在给电子基时，使苯环活化，硝化速度快，产品以邻， 对位产物为主，当苯环

17、存在吸电子基时，使苯环钝化，硝化 速度慢，产品以间位产物为主，硝化剂，在进行硝化反应时，必须选择合适的硝化剂。混酸屮 的P2SQ“含量t ,ms t硝化能力t ms 一般取z对于极难硝化物质，可采用sqf与硝酸的混合物作硝化剂。芳环上有烷氧基，疑基等可用稀硝酸硝化；有氨基要先酰化成酰 胺保护，硝化后在水解，反应物或产物在反应温度下为液态 时，用非均相混酸硝化，反应物或产物在反应温度下为固态 时，用均相混酸硝化，易氧化磺化的，用有机惰性溶剂屮硝 化。（3）反应温度，对于非均相硝化反应，温度直接影响反应速度和生 成物异构体的比例。总体上，温度t ,反应速度f。硝化反应是一个强放热反应，热 量来自稀

18、释热和反应热，热量要及时稳定，否则温度f,硝 酸易分解，副反应t O所以在较低温度下进行。搅拌.大多数硝化过程属于非均相体系，反应又是强放热的； 良好的搅拌装置和冷却设备是反应顺利进行和提高传热效率的 保证。必须十分注意和采取必要的安全措施。相比与硝酸比量相比（酸油比）二混酸质量/被硝化物质，'相 比过大（/）,设备生产能力废酸量大大仁 相比过小（ ）,反应初期酸的浓度过高（/）,反应太激烈，难 于控制温度。硝酸比（!）二硝酸的物质的量/被硝化物的 物质的量理论上两者相当，实际上硝酸的用量过量。当采用混酸为硝化剂时，硝酸比的大小取决于被硝化物硝化的难 易程度。对于易硝化的物质，硝酸过量

19、7%5%,对于难硝化的物质，硝 酸需过量矽%或更多（6）硝化副反应.由于被硝化物 的性质不同和反应条件的选择不当造成的氧化一（芳怪硝化中最主要的副反应，生成酚）去桂基“置换， 脱竣，开环和聚合等.大化工与精细有机合成有什么联系和区别？大化工：以石油化工为基础而发展起来的大规模合成工业。精细有机合成：以大化工生产的屮间体为起始物再进行深加工， 生产批量较小、纯度或质量要求较高、附加值较高的有机化 学品的合成12.以三氯化铝为0烷基化催化剂有何特点，使用时要注意哪些事项？无水三氯化铝是各种付氏反应最广泛使用的催化剂工业上生产烷基苯时，通常使用的是三氯化铝盐酸络合物催化 剂溶液，它由无水三氯化铝、多烷基苯和少量水配制而成， 俗称红油，它不溶于烷基化产物，反应后静置分离，可循环 使用。其优点是比用三氯化铝的副反应少，只要不断补充很 少量的三氯化铝就可以保持稳定的催化活性。用氯烷作反应剂时，也可以用金属铝作催化剂，因为反应生成 的祕能与金属铝作用生成三氯化铝络合物。在分批操作时, 一般用铝丝，连续操作时用铝块。无水三氯化铝与氯化钠形成的复盐，其熔点在曲C已 开始流体化。如果需较高的烷基化温度（。C刼。C）及 合适的溶剂时，就可以用这种复盐，它既是催化剂又是介 质。无水三氯化铝的优点是价廉易得、催化活性好、技术成熟。其