个人护理品用有机硅

1、个人护理品用有机硅 章基凯 上海高分子材料研究开发中心1前言 随着日化工业的发展和人民消费水平日益提高，对个人护理产品提出更厂泛的要求。由于工业发展，空气污染程度增加，洗涤剂、增白剂、农药、化肥等化工产品的广泛使用， 使人的皮肤接触越来越多的化学物质。因此，要求个人护理品不仅能修饰脸部、头发和手 部，而且要求能够保护皮肤健康。有机硅(特别是硅油)以其优异的综合性能和生理惰性，在十多年前就已进入销售额人 且产品升级换代快的个人护理品行业。它作为个人护理品的组分，具有良好的皮肤相容性、 与基材的配位性、疏水透气性、耐化学介质侵蚀、润而不腻等独特性能，在改进个人护理 品、提高使用性能和开发新品种方面

2、必将起到举足轻重的作用。2有机硅的特性和毒性21结构特征 有机硅具有以下的结构特征： (1)结合能量人的siosi主链(si一0，106kealm01)； (2)分子间相对弱的亲和力(硅油2025达因厘米)； (3)形成螺旋分子能力火。22有机硅生理毒性 ，以砖油为例，分子结构对称，无极性基团整个分子呈惰性分子。根据国外资料报道 和北京首都医院、中国医学卫生研究院车¨原上海第一医学院等单位所进行毒性试验，证实 硅油无毒，具有生理惰性，在个人护理品行业使用是绝对安全的。(1)皮肤相容性一赖皮症试验 硅油的皮肤相容性可通过实验动物皮肤上没有上皮增厚作用而得到证明。所谓“赖皮症试验“是在皮

3、肤的表面分别给以石蜡、凡士林和硅油。lo天后观察到涂有石蜡、凡士林中国化工信息中·心tele-mail：zhangylcheminfo govcn42有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会 2006年4月上海 的皮肤上皮的所谓赖细胞层显著地促成播散，而涂以硅油的皮肤则无此现象。这就说明硅油对于皮肤的惰性甚至胜过化妆品中常用的石蜡、凡士林等材料。 (2)吸收试验 用7096八甲基环四硅氧烷(d。)、20十甲基环五硅氧烷(d；)和10其它环状化台物配成的液体涂于皮肤，用原子吸收光谱法分析呼吸气未测出有有机硅化合物在尿中也末测出。(3)眼刺激试验硅油滴入家兔眼中引

4、起温和的刺激症候，显示轻微的结膜炎，类似迎风流泪，在2448小时内消失。在化妆品中硅油使用的浓度较低，不会造成刺痛。 (4)口服毒性试验甲基硅油、苯甲基硅油和低分子环硅氧烷的ld50(半数致死量)大于439kg，聚醚改性 硅油和十八烷基三甲基硅氧烷ld*为282 gkg，用1的上述各种化合物分别混入饲料中， 对鼠、兔、狗进行试验，时间长达1年半，未发现致癌性。(5)吸入毒性试验 以气溶胶形式使兔子吸入，浓度为90065mg1不等时间90天。解剖时未发现病理组织变化。为确保安全t再用猿作试验，不论在神经生理、呼吸功能、心电图、血象等 方面都未发现异常。(6)胃吸收和代谢功能试验 以志愿人员作试验

5、，经过粪便、尿液、胆汁的化验也未发现任何中毒现象 (7)遗传基因试验通过ames细菌试验。未发现任何变异。对于生育胎儿发育均无不良影响。 (8)环境污染试验 进入大气的有机硅化台物经光氧化降解，最终形成硅酸、二氧化碳和水，对于水生生物未显示任何危害，也未发现生物富集现象 根据上述试验尤其是。赖皮症试验”可以确认有机硅化合物在个人护理品中应用是绝对安全的。23成膜性、润滑性及憎水性41有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会 2006年4月 上海 硅油的整个分子呈螺旋状结构，硅氧键fl勺极性相互抵消，分子问的力显得很小，所以簪现低的表面张力，在皮肤表面能迅速展布，形成均匀的薄膜，即使用量很小，也使皮

6、肤有高 度的憎水性，同时不影响正常排汗。硅油能赋予皮肤角质层适当的水分，对皮肤是良好的 润滑剂。但没有油腻和桔着性感觉，产生一种无粘着性和舒适感，即使用量很小也使皮肤 有高度的斥水性，从而达到润滑憎水的目的。因此，以硅油作为添加剂的化妆品具有在皮 肤表面展布憎水、透气、润而不腻的舒适感特点，预防皮肤粗糙，可作为皮肤保护剂以防 止工业性皮炎、婴儿尿布疹等，是一种润滑和保养皮肤的化妆品，所以被配制成各种wo 和ow型皮肤霜、护肤霜、冷霜、美容霜等。24配伍性 分子中含有苯基的低粘度硅油和低分子环状有机硅化合物具有去枯作用，与一般化妆品原料蜂蜡，孑i蜡、凡十林、羊毛蜡、矿物油、乙醇等有良好的相容性及

7、配伍性。25透光性 硅油对可见光的全波长是透明的含有苯基的硅油在紫外区域显示特有的强吸收，在023微米处透过率不超过20。因此，可用来作为防晒化妆品的添加剂。26挥发性和低汽化热低分子量环状有机硅化合物具有挥发性和低汽化热的特性，因此，它在所有化妆品添 加剂中具有特别重要的使爿；|价值。如：可作为除汗剂、花露水、喷发剂、剃须洗液、指甲 油、眼睫油等化妆品配剂，以改善传统配方产品的油湿感。27溶解性 硅油因为无极性，一般溶解于非极性溶剂，难溶于极性溶剂并依秸度大小而不同，粘度越低越易溶解。苯甲基硅油比甲基硅油相溶性好，硅油对各种维生素、杀菌剂、抗炎 剂等有溶解能力，所以各类营养霜、药物霜配入硅油

8、以后，由于在皮肤表面形成了一层憎 水膜，从而提高了药物的耐久效果。 3个人护理品用有机硅现状迄今已开发成功可用于个人护理品的有机硅产品有：二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚 硅氧烷、含氢硅油、环状聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷乳液、聚醚改性硅油、烷基改性硅油、中国化工信息中心tele-mail：zhangylcheminfogo，dell44；童!譬塑丝!耋兰皇里垒耋丝垄垄：至：丝，!，一，：!：!圭尘垦，。占垒，氨基改性硅油、有机硅蜡、硅树脂、有机硅处理的耢体等系列产品。 按其在个人护理品中所起的作用和用途可以分为下列六大类。31作为油分的有机硅 (1)线型硅油 作为油份而应用最

9、广的有机硅是二甲基聚硅氧烷和苯甲基聚硅氧烷。二甲基聚硅氧烷(dpms)。各种粘度的硅油其分子量不同。其结构示意式见下f心甲chr-sio(_-sio)fsich3iiich； ch3 ch；个人护理品中使用的各种苯甲基硅油具有下列不同结构示意式：甲p叩，ch广si_()_十s卜d】弗卜：hjiiich3ch3ch3eh，ch； gh5 ch；lliich3一s卜o_f siq-】rf-s卜俨1“-s卜t地chjch3c6h5ch3c6h5ch3 c6h5 车6叱唧hsli删广甲o_一s|叫一卜f1叫n一【一5叫叶-c叱c6h5ch3 ch3 c6h5c6hs午如p ppch厂喝io一【一s卜。

10、一】m_【_，io_】，广-sic喁c6吼 ch3 c6h5刚c6eh，越，牛ch广1叫)一卜-j11卜1m一卜s11卜1厂j1c飓c6hsch3 ch3 c6hs中国化工信息中·心tel：010·64444086e-mail：zhangylcheminfogovcn45有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会2006年4月 上海 (2)支链型硅油支链型硅油是在线型硅油分子链中引入三宫能链节作为支化点形成的一类含有聚硅氧烷支链的液体状聚硅氧烷，近年来支链硅油以其独特的性能受到人们的关注。甲基支链型硅油典型结构示意如下：ch3ch3 ch3州1o_卜。sio_】m-一sio_卜h

11、地ch3xch3ch3i中fh3叫3一i寸卜jio。】厂哥1舻0伽2删2ch3ch3ch3苯基支链型硅油典型结构示意如下ch3、h广甲卜卜f卜。-1广卜i f。1广卜ch；cbch3 o ch3ich厂一sich，ch3卜bch3 #6h，车6h5车h，liich3一sio十墨i沪】n【一§io_】f一卜。si口_】p一号卜ch3ch3ch3。c6h5 ch3e h广一hc卜b聚醚改性支链型硅油结构示意如下中国化工信息中一心tele-maih zhangylcheminfogo,”cn46有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会 2006年4月 上海中h3cp

12、3 ch3(ch3)35i0(si0)42(sio)2(sjobsi(ch3)3il1i(ch3)3sio(sio)2si(ch3)3ch3lc3h60(c2h40)9hh ch3ich3ch3 c2h4fio(io)685ch3bc2h4甲严甄笠h，b(3)硅油的作用在个人护理品中，添加线型聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油)的目的是最大程度抑制油分的油腻感，增加滑爽感干¨舒适感并有助其它成分在头发和皮肤的扩散作用。 将粘度(25)5000 000 mpa·s以上的二甲基硅油用轻质液体异链烷烃、挥发性环硅氧烷(d¨)或低粘度的二甲基硅油溶解配成的硅油溶解液称复合硅油，复

13、合硅油主要用 于护发化妆品其功能是防止头发开叉及赋予头发梳理性。将低粘度二甲基硅油或挥发性环硅氧烷与低交联度的加成型硅凝胶配成一类硅油凝 胶化制剂，主要用于护肤平¨彩妆品的配制。环状二甲基聚硅氧炕(d。)具有适当的挥发速度，其蒸发速率低于水和乙醇，具有良 好的分散性、挥发性，挥发时皮肤无冷的感觉，无残留物，因此，用作基油或暂时性载 体。用作粉体和功能成分涂布时，作为油分的dn有助于均匀涂布以及使用感涂布后挥发 仅有效成分残留于皮肤和头发上。例如，作为浊性粉底化妆品的油分主要使用其添加 剂量多达1030，还能代替部分粘合剂。在气溶胶抑汗剂中，d消除阀门的堵塞并降低 抑汗剂盐类的粘性，不

14、沾污。d。用于头发调理剂，有助于降低其他组分的粘性，不沾污 提高光泽。d。加入含矿物油基质防晒剂中，改善其铺展性和有助于减少粘性，而且也减 少凡士林一类物质对皮肤的油腻感，也能代替一部分矿物油。有机硅蜡是十八烷醇和三甲基硅氧基硬脂酸盐的混合物，可与矿物油和有机蜡相溶。 该混雨l物的聚硅氧烷部分具有蜡的化妆品性能以及它与有机组分的复配性，比其它的砖 氧烷更易封闭水分渗透。它仍保持类似，丁dpms的触感，并且有较干燥的感觉，可复配到 护肤品和化妆品的各种吲体和液体配方中。在护肤霜中用量达5时，具有光滑性、软化iml中国化工信息中·。tel-mail：zhang

15、ylcheminfogov,cn47有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会2006年4月 上海 性和易擦性。若加0，520。则不使其他组分发粘。在唇膏中加15可提高其质量、涂擦性好，使用后更显光滑等。只要在化妆品中加入011o便可形成保湿层和减少 水分的封cjj膜。在以凡十林为基剂的新型棒状产品中，加入有机砖蜡。可克服凡士林的缺 点，即有机硅蜡除去了凡士林的油感并减少了它甘】的粘性。苯甲基硅油是一种低粘度、稍具有挥发性的液体。折射率高，除极易与醇乖i有机成分 复配外，其它性质与dpms相似。在室温下，无限溶于95的乙醇。它可与脂肪族和芳香族 溶剂及很多常用的个人护理品原料，如蜂蜡、羊毛脂、矿物油

16、、干i蜡、石油和肉豆蔻酸异 丙酯混溶。因其配制方法简便，聚甲基苯基硅氧烷是霜、乳液和防晒产品的添加剂。支链型硅油分子存在支链结构。其分子链问的缠绕比线型硅油大，故有剪切变稀效应， 属非牛顿液体，另外支链型结构的存在可抑制硅油在低温的结晶趋向。使硅油的玻璃化温 度降低。与线型硅油相比，因支链存在，成膜趋向增加另外支链硅油与化妆品其它组分 相容性好。不受皮脂污染，用其配制的护理品使用的持久性好，有特别滑爽的使用感和极 好的洗净效果，洗净及洗净后的使用感极好，可用于护肤品、护发品、制汗剂、彩妆、防 晒品等中。例如；使用8mm2s的支链型二甲基硅油用于配制透明胶状制汗剂时，其使用感和稳定性均优于粘度为

17、6mm2s的线型二甲基硅油；用聚醚改性支链型硅油作乳化剂配制的 乳液型个人护理品(ov或w0型)，其稳定性、透明性、滑爽感及使用感均优于采用一般 聚醚改性硅油。又例如：支链型苯甲基硅油是苯基甲基硅氧烷的共聚物，它与许多化妆品 组分相容性好，可作为头发光亮剂、憎水剂，皮肤柔软剂、抗牯剂、保湿荆，应用范围包 括皮肤的洗剂、奶液、防晒液、喷雾剂、拒虫液、剃须液及各种头发展布，调理光亮等。另方面，为了改善dpms对水和碳氢化合物的相容性和增加其他的功能，研制出引 入各种官能团的有机改性聚硅氧烷。下列结构式中的x是各种不同的官能基，其典型基团 见表l。由于硅氧烷骨架的结构和分子量及引入官能团的种类和数量

18、等不同，而产生许多 种有机硅改性聚硅氧烷<简称改性硅油)。h3jhsfh3jh3ch厂。71o一一io一】耐tf口1nfc卜bch3cha, ch2 ch2 ch2x ch3中n 4e,r-49息中心tel：01064444086e-mail：zhangylcheminfogovcn48有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会2006年4月 上海 表1有机改性硅油改性油 典型的x 聚醚改性 (一oczht一)-(-oc,h。一)一0h 氨基改性 n12。一nha2ch2nh2 烷基改性 一ch2”l环氧改性 一0ch2一chch2v氟代烷基改性 cr 羧酸改性 c00h 巯基改性 sh 醇改

19、性 oh其中聚醚改性、氩基改性硅油已广泛用于个人护理品中。含聚氧乙烯基或聚氧丙烯 基的聚醚改性硅油。因聚氧乙烯基的含量不同。而得到从溶于油的亲油化合物到溶于水 的亲水化合物。聚醚改性硅油用量011册时便能使护肤液具有润滑性和湿润性。用 含0105水溶性聚醚改性硅油香波洗涤后能显著改善干发和湿发的梳理性。另外，具有梳型结构的聚醚季铵盐改性聚硅氧烷，它的分子结构如下式：ch3m卜81一广一fh一s-o -q-s i-(ch墨3)3舳。xich3i它极易分散予水中对头发附着力强，能显著改善头发的干梳性和柔软度，主要应用中国化工信息中心tel-mail：zhangylche

20、minfo govcn49有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会2 006年4月上海 于“二合一”香波可制成干湿阻力小、手感柔软滑爽、成本低的高档香波。氨基改性硅油由于分子内具有氨基，对头发具有优良的附着性以及耐洗性，提高 梳理性，促进干燥效果和降低静电发生量。表2列出作为化妆品油分有机硅的主要类型及 适用范围。表2硅油类型及适用范围硅油类型 特点 适用范围有各种粘度：01pa·s的可明 护肤产品、浴用洗涤剂、 显赋予平滑手感和柔软性：剃须产品、除臭剂、爽035 pa·s的可不留余粘痕 身粉、尿布疹油膏、痤 二甲基硅油 迹，有非常好的憎水性，能疮药剂等。防护因水引起的刺激；1

21、pa·s 的适用于护手霜和洗涤剂。 与化妆品基材有高度相容性，头发喷雾剂、洗发膏、苯甲基砖油 去粘、耐晒。护肤剂、护发霜、剃须 预洗剂、防晒荆等。易挥发、低粘度液体，与许多头发喷雾定型剂、护发 低分子环硅氧烷个人护理品基材相容性好， 霜、浴用液、洗涤剂、无油脂感，易于涂抹。 护晒剂、染睫剂、指甲 油，作除汗剂活性载体， 除体臭、汗臭剂。在水、乙醇及其溶液或乳化体洗发膏、护肤剂、剃须 聚醚改性硅油 系中可溶。用制剂、浴用油、皮肤清洁剂等。 氢基改性阿i离子有机硅 阿离子乳液容易配方，容易主要配制各种香波，使 乳液 使用，有特殊的乳化活性， 在湿的情况下易于梳优良的溶液相容性、稀释稳定发

22、。 性。：童坠塞丝堡丝茎量鏖里垒童丝耋耋耋坠，!丝耋旦：，。圭垒，有蜡质特性在皮肤上易溶可以配制各种【司体、半 十八烷基二甲基硅氧烷化成膜，滋润舒适，与个人 固体、液体化妆品，如 护理品基材的相容性好。 唇膏、护肤膏、霜、护发剂等。另外，在配制个人护理品时，有机硅与个人护理品辅料的相容性、配伍性显得十分重 要。良好的配伍性、相容性，使个人护理品的配方具有更大的选择余地，便于开发不同类 型的高级个人护理品·表3列出主要类型有机硅与个人护理品辅料的配伍性。 表3有机硅与个人护理品辅料配伍性在下列物质 苯甲基 低分子环 六甲基 在下列物质 中的溶解性 甲基硅油 硅油 硅氧烷 二硅醚 中的相

23、溶解性ab才x××x×××蜂蜡95乙醇 ××4_了一一羊毛脂70乙醇 ×××××××矿物油99异丙醇 ××0x，×石蜡70异丙醇 ××× ×一×一 石油 十八碳醇 ×× × 一 一 甘油 脂肪族溶剂 4。40 4 j 氯化溶剂。芳香族溶剂 t - 4 0 0 j 0 氟利昂注：×为不溶，为相容一为可乳化。a：d一(八甲基环网硅氧烷)，b：

24、矾(十甲基环五硅氧烷)。32具有薄膜形成能力的有机硅使_ij树脂状霸i橡胶状的有机硅，具有有机硅固有特性耐久性。这些化合物易溶于 环状有机硅或碳氢系化合物的挥发性溶剂，此溶液易涂布于基材，干燥后形成一薄膜。无 秸腻感，即使接触也形成不转移薄膜，其薄膜具有疏水性和耐久性。；暑昌盲宣宣i暑；宣；置i_ii暑置置e-薯i宣ijiiii害'ii皇j；暑；ii；高萱；ii皇ii；e；iii中国化工信息中心tel-mail：zhangylcheminfo go”cn5l有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会2 006年4月 上海 树脂状的有机硅代表物是下式结构的三甲基甲硅

25、氧基硅酸盐。一卜荸一f产。一i。18，一。i i”e。sto-一cio，。一cj；n、一simsio-),-(sio-,avlme。j1一(§)。一(d；n、一e。e。“o一iiy一51÷o“忑。1(ch：)。me(ch2)xmei结构中f端的碱性二胺在中性水介质中将质子化使它带正电荷，与带负电荷的头 发表面相互作用。因此硅氧烷的极性氨基加大聚合物与蛋白质表面的亲和力。另外，这种 聚台物中若含活性的硅烷醇官能团时，在乳化状态下，这些活性基团是稳定的，但当乳中国化工信息中。tel：oto一64444086e-mail：zhangylcheminfo901zcll52有机硅精细

26、化学品应用及市场开发研讨会 2006年4月上海 液在头发表面破乳后，这些硅烷醇基团发生缩合反应，经过链的延伸和交联，使聚合物分子量增人，形成的沉积物在头发上形成膜，并且具有耐洗性。经电子光谱化学分析表明， 氦基二甲基硅氧烷比没有氨基的如二甲基硅氧烷具有良好的沉积性对相同次数的水洗 显示了较好的抗洗力，见表4。表4氨基改性硅油与二甲基硅氧醇的耐久性比较? 洗涤次数头发上有机硅未处理 处理123456相对残留量i氨基改性硅油28 188 156160 162 156 148 140二甲基硅醇 289 7864 524236 2833作为表面活性剂的有机硅 ·此类有机硅化合物的典型代表是由

27、聚二甲基硅氧烷作为疏水基，聚氧乙烯以及聚氧 丙烯的聚醚作为亲水基而构成的聚醚改性硅油。它最大的特点是不论是在有机系或在水中 均具有优异的表面活性效果。在以有机硅为主的油相w50型个人护理品中，它特别适用作 乳化剂，可以得到很稳定的w；o型乳液，即使添2175水也能得到稳定的体系。而且 降低过去w50型乳液护理品的粘腻感。另外，聚醚改性硅油不像其它有机硅，不妨碍香波的 泡沫性质。而在某些情况下，用rossmiles仪器测量表面，聚醚改性硅油实际上可改善泡沫的性质，见表5。=弋表5聚醚改性硅油在香波中的泡沫稳定作用泡高 30 m in后泡沫稳定性(mrs)(原泡高)对照香波 2308971聚醚改性

28、硅油a2709551聚醚改性硅油b270838·注：十二烷基硫酸钠24，椰油酰二乙醇胺5氰化钠2，柠檬陵调节。中国化工信息中心tele-max：zhongylcheminfo govcn53 ·有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会2006年4月 上海 搅拌混合的方法，在香波组成物中直接加入聚二甲基硅氧烷等硅油是很不稳定的，经一段时间后，硅油会分离在表面。为此采用有机硅乳液来消除这种现象，但是由于所 jj乳化剂和硅油的粘度不同，将会影响有机硅乳液在香波中的稳定性。一般采用相同的乳 化剂乳化不同的有机硅，其乳液平均粒径随粘度上升而增大。在香波中的稳定

29、性是粒径小的乳液较稳定，但因乳化剂的种类不同而产生很大的影响。而采用聚醚改性硅油乳化的乳 液是最稳定的。最有趣的是：一股有机硅乳液不稳定醇添加剂的配方中，用聚醚改性硅油 乳化的却是稳定的。有机硅表面活性剂具有很高生理惰性，用于个人护理品、洗涤剂时具有较高的安全性， 在自然条件下能降解，在粘土影响、硝酸要离子、紫外线照射下，功能加速化学降解不污 染环境。其化学结构一般可分为侧链改性型(式i)和末端改性型(式2)两种。chich3ch3删3-s卜十尸一o。f。1n俨彳q地“ch3 ch3r ch3pch3p卜r卜炉pmo_f卜r(2)ch3ch3 ch3式中r为聚醚链段，按r不同可分非离子、阳离子

30、、阴离子等类型，现分述如下。 (1)非离子型聚硅氧烷聚醚共聚物 当r=(ch：)：t0(c：h。o)。(c：,fi。0)。(gh。0)。r时，即为非离子型表面活性剂，此共聚物中e0利p0(即ab)的比例变化是决定产品物性的主要因素。聚醚链段在分子中的比例越大， 共聚物水溶性越好，alb的比值增大，产品的亲水亲油平衡值(hlb值)也增大，在水中溶 解度增大，浊点也相应增高。r为h或c，c。的烷基，ab=80(20i00)，聚醚链段在 分子中所dl质量分数为307096，枯度(25。c)5003000mm2s的品种，在香波中加入该产 品1o50，洗发后能显著改善干湿梳理，并且由于抗静电而降低了头发

31、的“飞扣”程 度。中国化工信息中心tel"01064444086 e-mail：zhangylcheminfogoecn54护肤化妆品最好选用聚二甲基硅氧烷链段对聚醚的质量比在28之间，聚醚链段中的 a(a+b)比为051摩尔质量1x 105x 1049mol的品种，皮肤洗涤剂一般选择摩尔质 量在60010009mol，itlb值在1213的品种。(2)阳离子型聚硅氧烷季铵盐ri当r=(cil2)抑(c羽·0)(c扎o)h-nrchf00-irr为各种烷基时。即为阳离子型聚硅氧烷季铵盐表面活性剂由于摩尔质量较大， 可与阳离子表面活性剂配位，对人体皮肤、眼睛无刺激，具有一定抗

32、菌能力。在碱溶液中 不产生游离铵性质稳定由于产品大分子上含有疏水的长链聚硅氧烷链节，使具有优良 的滑爽、柔软性：同时又因含有正电荷的季铵盐对皮肤和头发具有强吸附性，对头发有 抗静电调理效果。(3)阴离子型臻硅氧烷磷酸酯0h当r_抑h化“伽0卜一poh时即为阴离子型硅氧烷磷酸酯表面活性剂，它具有乳化特性，也有润滑功能，主要应 用于润肤品和调理护发品中。在护发品中磷酸酯能延缓静电的积累。加速发电，聚硅氧烷 又对皮肤、头发有很好的亲和性和调理性，所以能改善头发的干涩梳理性。(4)聚硅氧烷磷酸酯甜菜碱两性表面活性剂 当r=(c|izy如(czl·o)(c矗ko)-(c：ii0)tr，0n=4

33、一o-ch。 吒p州髓r ，uii吒h 一 ( c也 ) c_lrh阿icu啦r为脂肪酸残基时，即为聚硅氧烷磷酸酯甜菜碱两性表面活性剂。由于这类产品由于兼有磷酸酯甜菜碱和聚硅氧烷两者结构和特性。因此具有毒性小、抗菌、耐硬水、与各中国化工信息中-心tel-mail：zhangylcheminfogovcn55种表面活性剂相容性好等特点可作为高安全性香波用起泡剂和护发剂使用。用于皮肤清 洁剂、浴用制品或调理香波中。(5)其它类型的表面活性剂 长链烷基改性聚硅氧烷、聚硅氧烷磺酸盐、聚硅氧烷硫代硫酸盐和氮基硅氧烷等也用于个人护理品中，聚硅氧烷表面活性剂在个人护理品中的作用越

34、来越突出。成为发展较快、 值得重视的一类产品。34具有降低刺激性的有机硅 聚醚改性硅油是一种对皮肤、眼睛刺激性极低的表面活性剂，与其他化妆品组分混合时，能降低该组分对皮肤、眼睛的刺激性，可放心用于基础化妆品、美容化妆品、头发化 妆品和洗涤剂中。35!e为粉体处理剂的有机硅为了进一步改善粉体的性质，目前采用高分子量的dpms处理粉体表面，使粉体具有优 良的疏水性且持久性高化妆面良好，对皮肤的密着感良好。有适度的粘腻感，使用性良好。新的粉体处理法近年来己开发成功，新方法是将环状甲基氢化聚硅烷与粉体常压下100"c以下进行相接触。由于粉体表面有催化活性特点，能产生聚合反应形成网状聚合 物，

35、结果在粉体表面形成一层超薄膜，这种膜采用加成反应可导入官能团。若引入的官能 团是烷基，则生成疏水性粉体如是羟基和聚氧乙烯基则生成亲水性粉末。36具有洗涤功能的有机硅 晟近化妆品正向着提高手感和防止化妆崩溃的目的发展，而从今后皮肤防御这一观点来看。应使用具有成膜能力的有机硅，为此开发新型洗颜剂成为必要。2000年美国dc 公司开发含有机聚硅氧烷弹性体球状粉体，其吸油量比过去粉体高。含该粉体的洗颜化妆 料能克服过去洗颜化妆料的缺点涂布时对皮肤无刺激，提高润滑性，与皮肤的接触由点 接触变为面接触有机污染物的去除效果高 提高洗净效果。例如，由含有功能团的聚硅 氧烷制得有机硅聚合硅氧烷弹性的环状粉体 能

36、制成洗颜化妆料(清洁霜)。4有机硅在个人护理品行业的广阔市场前景和发展趋势中国化工信息中心tel：01064444086 e-mah：zhangylcheminfo govcn56有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会 2006年4月 上海!e自!es!自!_i!le!目e!，!e!jee!置有机硅用于个人护理品最早的是美国道康宁公司于1950年生产的“revollns silicone”擦手霜经过五十多年努力，有机硅在个人护理品中的使用已几乎普及所有产 品并获得广泛的市场。(1)护肤品中；膏霜、奶液、防晒产品、洗面奶、洗手液和浴液、痤疮药剂和润湿 剂等。(2)在沐浴露中：肥皂、各种类型的沐浴露

37、等。 (3)在护发品中：洗发水、护发素、毛麟片、香波、闽发剂美发调理剂等。 (4)在化妆品中：唇膏、染睫油眼饰油、指甲油、除污剂、除臭剂、剃须制品、爽。身粉、花露水等。(5)在婴儿用品：婴儿粉、婴儿油、防尿布湿疹婴儿油膏、婴儿香波等。 个人护理行业对有机硅的需求得益于其新的应用以及新兴市场增加的消费量。消费者对高端产品的需求，刺激了有机硅更多用于皮肤护理、化妆品、防晒霜、香波沐浴露以及，头发产品等个人护理品使国内外有机硅生产商增加了投资和产量。道康宁公司将染发剂和拭巾作为其在化妆品和盥洗用品行业的有机硅业务的主要增 长领域。全球染发剂的零售市场总值达到90亿欧元年增长率为35；尽管其增长日趋

38、减少，但在430亿美元的头发护理品工业中仍是最具活力的部分。与染发相关的护理产品 近来得到蓬勃发展，现在有很多香波、润发剂和护理剂是专门针对头发染色开发的。有机 硅产品因易于加入，且不会影响诸如ph值、粘度等关键性的配方参数，常用于染发产品中。预计繁荣的拭巾市场也会增加对有机硅的需求。道康宁公司认为，2002年，全球干、湿，拭巾的需求大约为30亿美元。湿巾在个人护理市场，特别是头发护理和活性成分补给上发 挥作用。一旦湿巾市场成熟起来西方国家的产品组成会变得复杂，生产者更愿意生产具 有附加值的拭巾，因为这可使他们的产品与众不同。道康宁公司同时还瞄准了东欧、亚洲， 拉美等潜在高增长地区。最近在上海

39、建成了应用中心，以扩大公司在亚洲的产品开发和分 析测试。对ge先进材料而言化妆品和盥洗用品用有机硅产品是其工作重点和创新所在2005 年，该公司在纽约的tarrytown投资兴建了个人护理中心、在中国上海建立了新的应用实 验室。2006年。ge加强了其在印度bangalore的合成能力，晟近还同时增加了在日本的有中国化工信息中心tel：01064444086 e-mail：zhangylcheminfogovcn57i量垫丝塑查些耋兰皇里垒il：丝塞耋尘一，!耋，!|_。圭il-詈机硅微粉和在美国的有机硅乳液的生产能力。同时，罗地亚通过加强研发、市场整合，以及增加有机硅原材料产销的方式，扩大了 化妆品和盥洗用品用有机硅的份额。公司增加了60的单体产能，并即将同中国蓝星公司 合资生产甲基氯硅烷。在日化市场中，罗地亚把皮肤护理(尤其是防晒和抗衰老j作为一个 全新的增长领域。罗地亚认为，个人护理和皮肤保护市场正在快速增长。这些领域中有机 硅的增长远高于其它个人护理产品。罗地亚正在通过利用其在凝胶技术、功能性硅油及硅 树脂方面的优势扩大在皮肤护理领域中产品供给和研发成果。虽然这些创新还在研发的 初期阶段，但仍是公司增长战略的重要部分。ges(一个欧洲非盈剩性的贸易组织机构)认为。2002年全球的有机硅市场为200万t， 价值为80亿欧元。个人护理品用硅油占有机硅总需求量的1896全球