污水处理生态滤床工艺研究

1、污水处理生态滤床工艺研究近年来，随着全球水资源污染日趋加重 ，越来越多的污水处理厂投入建设，关于污水处理的研究也日渐增多，人工湿地 及生物滤池便是目前广泛应用于污水处理的工艺；但是人工湿地技术的废水处理效率低且易堵塞，而生物滤池技术在之前的应用中发现传质效果欠佳，导致净水效果差且所挂生物膜易脱落，因此探究新型填料及高效的挂膜工艺已成为当今研究人员 共同的目标。目前，关于新型填料及挂膜工艺的报道逐渐增多。马兴元等研究了以轻质陶粒为滤料的 生态滤床工艺，CHENG等利用涂料厂污泥及石英制备烧结陶粒，并研究了一种磁改性的方法 对陶粒改性，发现磁改性后滤料对水质处理效果提升，BAO等利用木屑及坡缕石制

2、备烧结陶粒并利用针铁矿进行磁改性，得到的滤料应用于 BAF装置中来处理污水，发现当针铁矿、木屑及坡缕石的比例为 10 : 2: 5时，滤料处理污水效果最佳。当广大研究者对新型滤料的研究主要集中于自制烧结陶粒或对市售烧结陶粒表面改性时，却忽视了烧结法对煤资源的大量消耗，排放大量二氧化碳和扬尘而造成霾。此外，一部分关于生物滤池的研究也忽略了运 行温度对微生物活性的影响。疏浚底泥是河道疏浚的废弃物 ，我国进行的一些大型湖泊的环保疏浚工程，每年将产生大量的底泥。底泥脱水耗时长，并且其中的污染物会造成二次污染，严重影响其资源化利用。若能利用疏浚底泥免烧陶粒作为填料，不仅消耗了大量无法处理的疏浚底泥，达到

3、资源化利用效果，且免烧法能够节约能源，减少温室气体的排放，同时也减少了黏土陶粒等滤料的使用 保护了黏土等资源。本文利用免烧工艺将疏浚底泥制备成免烧陶粒，并对免烧陶粒进行磁改性，比较不同填料对原水处理效果及最佳运行温度。为湖泊底泥的资源化利用提供依据。1材料与方法1. 1 材料主要实验仪器：SKD-2000全自动凯氏定氮仪、SXKW数显控温电热套、电热恒温鼓风干燥机、SHZ-DID循环水真空泵、压力锅 (1. 1 1.4 kg cm - 2 )、UV759紫外-可见分光光度计、HK-2A超级恒温水浴、分析天平。主要实验药品：重铬酸钾、邻菲啰啉、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硫酸、硫酸银、硫酸汞、 NaO

4、H硼酸、甲基红、溴甲酚绿、95%乙醇、硝酸、高氯酸、过硫酸钾、抗坏血酸、钼酸铵、 酒石酸锑钾、酚酞,上述药品均为分析纯。疏浚底泥为渤海疏浚所得，造粒时含水率48. 2% ,有机质9. 1% ,pH 6. 8, 密度1.407 g cm - 3 ,孔隙率28. 9% ;水泥、粉煤灰及水玻璃均为普通市售产品；商品烧结陶粒购于天津武清区彤上轻质建材厂。1.2陶粒制备及磁改性工艺流程1.2. 1疏浚底泥免烧陶粒制备工艺图1是疏浚底泥制备免烧陶粒的工艺流程图。原料采用固定配比：疏浚底泥80% ,水泥3%,粉煤灰5%,外加剂A6%,外加剂B6%。将块状底泥破碎后与水泥、粉煤灰和外加剂A混合，将混合料加入圆

5、盘造粒机中，喷洒外加剂B与水的混合液进行造粒 20 min,所得陶粒经裹 壳处理得到疏浚底泥免烧陶粒（DSUC）。裹壳处理步骤为：原料配比为陶粒 70%,水泥21. 6%,生石灰1.5% ,粉煤灰3. 9% ,外加剂C3. 0%。将陶粒与壳料加入造粒机 ，喷洒外加剂C的 水溶液，外加剂C与水混合比例为1: 25。造粒盘持续转动15 min裹壳完毕。见饶陶粹©荷涂层一*燥Yi'宴闱层|悭）>必时1图2疏浚底泥免烧陶粒感改性工艺流程1.2. 2 免烧陶粒磁改性工艺图2是免烧陶粒磁改性工艺流程图。目前此类滤料的表面改性的方法主要是沉淀法和 高温加热二次灼烧法 2种。本工艺在沉

6、淀法的基础上，利用水玻璃浸泡，使陶粒表层的Fe3 04 与陶粒表层粘合更牢固。将24 g硫酸亚铁与35. 4 g三氯化铁分别溶于100 mL水中并相互混合，置于磁力搅拌机中加热至70 C并搅拌30 min得到Fe3 O4溶液。将100 g陶粒置于加热的磁性 Fe3 O4溶液中搅拌，进行浸渍涂层。涂层后对陶粒烘干并进行重复涂层，涂覆次数为5次。所得陶粒浸泡入100 g水玻璃中5 min后，于105 C烘干，得到磁改性免烧陶粒（MUC）。1. 3生物陶粒过滤器生物陶粒过滤器（biological ceramsite filter,BCF）的尺寸为高 320 mm,直径32 mm,由玻璃制成，采用下

7、进上出的方式进水，调节温度的循环水由下进上出，取样处及测温处均在上出水口。采用高位水槽形成的压差对BCF进行供水，调整入水口大小来控制进水速度，通过1台循环水浴对BCF内的原水进行调温。BCF中填入直径为22 mm的铁石筛网作为承托层。铁石筛网分布于装置的入水及出水 口 55 mm处，陶粒填料层高为210 mm筛网不仅可以作为承托层来防止陶粒由于水流冲刷堵 塞入水及出水口，还能够对水流进行分流，与陶粒接触均匀，使挂膜更完全。BCF过滤器如图 3所示。药3 BCF过滤器结构图I.'1)NH3-N/tmP* L-1ing ' L'1)TP/叶 L'1)pH敕值220

8、IQSOL.57.5表1天津科技大学人工湖湖水主要参数1.4原水水质BCF的进水取自天津科技大学(TUST)人工湖，学校人工湖湖水参数如表1所示。1. 5探究不同温度下 BCF对原水处理效果BCF运行方式为连续进水，每天运行9 h(09:00 18:00)。拟定BCF原水流速为0. 07 mL- s - 1 ,其中装有35 g疏浚底泥免烧陶粒，通过恒温水浴回流来调节 BCF中原水的温度 使得温度为20、30及40 C。每天采集出水水样，测试其COD NH3 -N、SS及TP,实验过程持续25 d。检测各项指标 去除率，得出去除效果最优时的实验温度。COD采用GB 11914-1989规定的重铬

9、酸盐法测定,NH3 -N采用凯氏定氮仪法测定,SS 采用GB 11901-1989规定的重量法测定,TP采用GB 11893-1989规定的钼锑抗分光光度法 测定,浊度采用 WGZ-500B型浊度计测定。1.6探究不同滤料对原水的处理效果采用DSUC MUC及CSC作为BCF的滤料，在最优温度下连续进水运行，每天运行9 h(09:00 18:00)。每天采集出水水样，测试其COD NH3 -N、SS及TP,实验过程持续 25 d。 检测各项指标去除率，比较3类陶粒对原水的处理效果。2结果与分析2. 1陶粒滤料基本物理性质陶粒滤料外观形貌如图 4所示,可以看出DSUC与 CSC颗粒大小均匀,MU

10、C颗粒不规则， 三者颜色有明显差异。陶粒滤料基本性能如表 2所示，可以看出3种陶粒的粒径及堆积密度 均处于同一数量级,DSUC与MUC的筒压强度相同为 5. 00 MPa单颗强度 MUC提高了 1. 2%, 而CSC较DSUC筒压强度提高34. 0% ,单颗强度提高61.8% ,主要原因是烧结过程能使陶 粒更为致密，强度较免烧陶粒更高，而本文所制备的 DSUC筒压强度为CSC的74. 6% ,单颗 强度的61. 8%,与烧结陶粒相差较小，陶粒单颗强度为随机取样 30颗所测值的平均值。 MUC 和CSC由于表面孔隙更多使得吸水率大于DSUC,MUC经过磁改性而使表面有弱磁性 ；但其表层为涂覆材料

11、,因此在水流冲刷和搅拌时更易脱落 ，质量损失率高于 DSUC与CSC,而DSUC的 水流冲刷和搅拌时质量损失率较CSC分别增加了 0. 8%和14. 3%。利疏浅嵌混免烧陶粒rsi C)(c)帝品烧貉翩曲CSC)图4陶粒滤料外规形貌陶粒类别粒径/inni嫌积密度/筒压强度/单颗强度/MPa吸水率/磁感应强度/(1LT)水流冲剧质虽损失率/倔与1140(kg -hi - )DSUC5 ) 7955. (M)2. 46乳甥5” 14MVC5 -879<J7955.002. 499.08300 -4205.38CSC5 -87%7956. 703. 988.455. 10表2 陶粒滤料主要性能

12、参数2. 2 DSUC在不同温度下对原水处理效果2. 2. 1 对COD的去除效果图5是DSUC在不同温度下 COD的去除情况。可以看出，前8 d陶粒在不同温度下对 COD的去除率均小于 28% ,这是由于陶粒表面的 微生物处于生长期，其表面的生物膜不成熟且微生物含量少 ，对COD去除率低，此时COD的 去除主要依靠陶粒表面的多孔结构而具有的吸附能力。在第9 20天时,COD去除率显著提高，在30 C 时,COD去除率优于20 C 与40 C , 在第20天时达到54. 2%，而在20 C及40 C时为48. 9%和41.5%。说明30 C更 适合微生物的繁殖，在此温度下，微生物降解有机物的能

13、力高于 20 C和40 C。COD去除率在22 d后趋于稳定，说明陶粒上的生物膜已基本成熟，进入稳定期10，此时30 C的COD去除率稳定在55%左右。时冋汕图5 DSIJC在不同温度下对COD的去除率706050403020100 I|d，口口I，0481216202428时间Jd图右DSIIC It不同温度下对的去除率2. 2. 2对NH3 -N的去除效果图6是DSUC在不同温度下 NH3N的去除情况。可以看出,NH3 -N的去除率在前5 d均 较低,主要因为硝化菌在陶粒上附着需要一个过程，称为适应期。陶粒在此阶段对NH3-N的去除主要依靠陶粒的多孔结构对NH3 -N的吸附。随着时间的推移

14、，硝化菌在陶粒表面繁殖,NH3 -N去除率提高，呈跳跃式增长，主要是因为硝化菌呈对数生长的规律。同时可以看出在30 C 时,NH3 -N 去除率要高于 20 C和40 C ,在22 d时达到64. 8% ,说明硝化菌相 较于20 C和40 C ,在30 C中更易繁殖。在22 d后,NH3 -N去除率趋于稳定,30 C时 稳定在65%左右,20 C 与40 C 时分别稳定在 56%和53%左右。2. 2. 3 对SS的去除效果图7是DSUC在不同温度下SS的去除情况。可以看出，陶粒对SS的去除效果受温度影 响较小,SS去除率由第1天的60%左右在第3天上升至80%左右,且SS去除率稳定在60%

15、90%之间。在第22天左右时,SS去除率的波动幅度减小，稳定在78%左右。陶粒对SS的 去除主要有2个原因：一是DSUC表面粗糙，孔径大小不一，表面凹凸，能够截留污水中的悬 浮物20,在初期达到去除SS的效果；二是随着实验的进行，陶粒表面微生物膜成熟，对悬 浮物有很好的吸附作用，吸附的部分SS被微生物利用，达到了生物除SS的效果。_x2JFUIF 丄 t VI t 电C暫 oo O2 3 420d时O6040200图7 DSUC在不同温度下对SS的去除率04812162024 2S时间d图8 DSUC在不同温度下对TP的去除率2. 2. 4 对TP的去除效果图8是DSUC在不同温度下TP的去除

16、情况。可以看出挂膜前7 d,TP去除率逐渐上升， 从30%左右上升至60%左右,因为在净水实验初期，陶粒表面附着的微生物较少 ，此阶段主 要是化学除磷,其原理主要是陶粒表层含较多铝盐，铝盐与原水中的磷酸根离子结合生成难溶性沉淀物，达到除磷效果。在第8 18天时，陶粒对TP去除率虽然波动幅度较大，但总体趋于稳定，18 d时去除 率在57%左右。此阶段陶粒表面的生物膜逐渐成熟，因此除化学除磷，微生物对磷的去除效果也增加。在18 d后，TP的去除率逐渐降低，23 d后趋于稳定。此阶段 TP去除率降低的 原因主要是铝盐与磷酸根离子产生的不溶性磷酸盐阻止部分铝盐继续与磷酸根离子结合，降低了化学除磷的效率

17、，因此导致整体TP去除率降低。从图8可以看出，温度对TP去除率有一定影响，在30 C时,TP去除率较20 C和 40 C略高,在22 d后,TP去除率稳定在 50%左右,而在20 C和40 C时稳定在48%和 43%左右,低于30 C时的TP去除率。2. 3不同陶粒滤料30 C下对原水的处理效果2. 3. 1对COD的去除效果图9是净水实验3种陶粒对COD的去除效果。可以看出，前9 d DSUC和 CSC的COD去 除率在20% 30%之间,MUC在30% 40%之间，高于前两者，说明弱磁性可能能够提高微生 物活性，促进其生长，更有利于有机物降解。10 d后陶粒对COD去除率逐渐增加，在22

18、d左 右趋于稳定，此时陶粒表面的生物膜已经成熟 ，对COD去除率稳定。DSUC和CSC相近，分别 为53%左右和55%左右，说明DSUC寸COD的去除效果能够达到商品烧结陶粒的效果,MUC对COD去除效果最佳，在22 d 稳定在65%左右，较DSUC提高了 12% 。图9 3种陶粒对COD的去除率2. 3. 2DSUC MIJC CSCkolno O 42 %/vlrNXN48121620242首时 IRl/h3种陶粒对NHa-N的去除率对NH3 -N的去除效果图10是3种陶粒对NH3-N的去除效果。NH3-N的去除率被认为滤料净水效果是否优 异的一个重要指标，一般认为,NH3 -N去除率达到

19、60%以上滤料表面挂膜成功 ，净水效果优 异。可以看出，陶粒在前5 d对NH3 -N去除率在15% 40%之间，因为硝化菌在初期需要 一段适应期才能附着于陶粒上 ，因此NH3-N去除率总体偏低。5 d后NH3-N去除率逐渐上 升，3种滤料对NH3-N去除率呈交错上升，在第22天时趋于稳定，DSUC和CSC相近，分别为 64. 7%和66. 4%。MUC对NH3-N的去除率高于 DSUC和 CSC,在22 d时稳定在 74%左右， 较 DSUC提高了 9. 3%。2. 3. 3 对SS的去除效果图11是3种陶粒对SS的去除效果。可以看出，MUC对SS去除效果优于 DSUC和 CSC， 在第6天对

20、SS达到最大去除率 90. 1%，而DSUC在第4天达到86. 3%，CSC 在第5天达 到88. 2%，这是因为MUC表面呈弱磁性，不仅粗糙的表面能够截留大量悬浮物，且弱磁性改变陶粒周围水流磁场，增强对悬浮物的吸附，提高SS去除率。滤料对 SS达到最大去除率后 至22 d之间，MUC对SS去除效果明显优于另两者，去除率曲线呈上下波动。第 22天左右， 陶粒对SS去除率趋于稳定，MUC稳定在84%左右，DSUC和CSC分别稳定在75%和74%左右， 疏浚底泥免烧陶粒对 SS的去除效果与商品烧结陶粒相近，而MUC较DSUC提高了 9%。20 -0 -0* DSU( 亠酬UC 亠CSC812162

21、02428i hi'>Ld图13种陶粒对SS的去除率806040%/弄登41d_L时间d图2 3种陶粒对TP的去除率2. 3. 4 对TP的去除效果图12是3种陶粒对TP的去除效果。可知3种陶粒对TP的去除效果在净水初期相差 不大，呈上升趋势，第7天时DSUC MUC和CSC的TP去除率分别为 52. 2% ,58. 8%和59. 9%。此时陶粒表面生物膜处于生长期 ，主要依靠化学除磷，化学除磷原理是 MUC表层覆盖的 Fe3 04改性层提供大量的铁盐,铁盐与水中溶解性磷酸根离子形成不溶性磷酸盐沉淀，达到除磷效果，DSUC和CSC表层由于含有水化铝酸钙等物质 ，能够提供一定的铝盐，与磷酸根离 子形成不溶性磷酸盐沉淀，达到除磷 效果。7 22 d 的TP去除率趋于稳定，此时陶粒表面 微生物生长逐渐稳定，生物除磷效果逐渐增强。而化学除磷生成的不溶性磷酸盐阻隔了一部 分铁盐和铝盐与磷酸根离子反应，化学除磷效果得到削弱，生物法和化学法的共同作用使得 MUC对TP的去除效果较DSUC和CSC并没有明显的提高，三者的TP去除率呈上下交错波动在22 d 后DSUC和MUC对TP去除率稳定在 51%左右，CSC稳定在48%左右。具体参见污 水宝商城资