造纸化学品行业市场报告【专业技术资料】

1、造纸化学品行业市场研究报告目录一、 造纸化学品概述 . 3（一）造纸化学品定义. 3（二）造纸化学品主要类型. 31制浆/ 脱墨化学品. 32过程化学品. 33功能化学品. 44涂布加工用化学品 . 45水处理化学品 . 4二、国际造纸化学品行业发展概况. 5（一）国际造纸化学品行业市场现状. 5（二）国际造纸化学品主要生产企业. 5（三）次贷危机后北美造纸化学品行业变革. 61 .生产基地逐步转移. 62 .行业集中度正在提升. 73 .创新技术备受青睐. 7三、国内造纸化学品行业发展概况. 8（一）我国造纸化学品市场现状. 81.2003-2009 年（预计）行业企业数量发展状况.82.2

2、003-2009 年（预计）行业从业人员发展状况.93.2003-2009 年（预计）行业固定资产发展状况.94.2003-2009 年（预计）行业销售收入发展状况.105.2003-2009年（预计）行业利润总额发展状况.10（二）我国造纸化学品快速发展的原因.11（三）我国造纸化学品生产供给情况.11四、部分重点造纸化学品技术发展情况.131 .制浆/脱墨化学品.142 .消泡剂.143 .助留/助滤剂.154 .施胶剂.155 .增强剂.176 .涂布胶粘剂.18五、当前我国造纸化学品行业发展的新动态.19二造纸化学品概述（一）造纸化学品定义造纸工业是以植物纤维为主要原料的化学加工工业。

3、在纸张生产过程中需要加入很多化学品，其中一类属于基本化工原料，如烧碱、硫化钠、次氯酸钙、瓷土等；另一类则属于添加量较少的化学品，俗称造纸助剂，如施胶剂、助留剂、增强剂、脱墨剂等。它们有的能赋予纸张各种特殊的优越性能（如湿强度、平滑性、抗水抗油性、柔软性等等）；有的能使生产过程优化、纸机运行速度提高、而且具有大幅度减少对环境污染的优点，给造纸工业带来良好的经济效益。 现在通常所说的造纸化学品（造纸助剂），主要是指第二类造纸（专用）化学品，用量小，但对纸张质量和性能却起到决定性的作用。/脱墨化学品、过程化（二）造纸化学品主要类型造纸化学品行业涉及的产品面十分广泛，品种繁多，根据它们在造纸过程中的应

4、用可分为制浆学品、功能化学品、涂布加工用化学品和水处理化学品五大类。1 .制浆/脱墨化学品（1）蒸煮助剂薄:醍、绿氧（2）废纸脱墨剂* 非离子型：烷基酚聚氧乙烯醍、脂肪醇聚氧乙烯醍、脂肪醇环乙环丙嵌段共聚物;* 阴离子型：烷基苯磺酸钠、烷基醍硫酸钠、脂肪酸皂类；* 多种表面活性剂有选择的复配物。(3)纸浆漂白剂 一一二氧化氯、双氧水(4)纸浆漂白助剂 一一氨基磺酸、二氧化硫月尿(5)绒毛浆松解剂一一季钱盐类的复配物2 .过程化学品(1)助留助滤剂一一阳离子淀粉、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、阴离子淀粉及多元助留体系(2)消泡剂一一有机硅型、聚醒型或脂肪酰胺型表面活性剂(3)防腐剂一一均三嗪、异曝陛咻

5、酮类、有机澳化合物(4)絮凝剂一一聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺及其改性产品(5)沉积物控制剂一一阳离子聚酰胺等(6)纤维分散剂一一聚氧化乙烯、高分子质量阴离子聚丙烯酰胺等3 .功能化学品(1)浆内施胶剂*酸性抄纸用：白色松香胶、强化松香胶阴离子乳液松香胶、阳离子乳液松香胶；*中性抄纸用：烷基烯酮二聚体(akd )、链烯基琥珀酸酎(asa)、松香系中性施胶剂、树脂型中性施胶剂。(2)干增强剂一一阳离子淀粉、聚丙烯酰胺，阴/阳离子型、两性淀粉、多元改性淀粉(3)湿增强剂一一三聚氧胺甲醛树脂(mf)、月尿醛树脂(uf)、聚酰胺环氧氯丙烷树脂(ppe)(4)表面施胶剂一一聚乙烯醇、氧化淀粉、高留着阳离子淀粉

6、、苯乙烯马来酸酎共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物、cmc等(5)增白齐1j vbl、apb-l、apc(6)柔软剂一一咪陛咻类、甜菜碱等(7)阻燃剂一一氨基磺酸盐、聚磷酸俊等(8)防水剂一一有机硅、丙烯酸酯共聚物（9）防油剂一一含氟有机化合物（10）填（颜）料一一滑石粉、轻质碳酸钙、超细磨重质碳酸钙、高岭土、钛白粉等4.涂布加工用化学品（1）涂布粘合剂（胶料）一一竣基丁苯胶、苯-丙共聚乳液及cmc、改性淀粉、干酪素等（2）颜料*无机颜料：高岭土、碳酸钙（轻质、超细磨）、钛白粉等；*有机颜料：尿醛树脂微粒、聚苯丙高分子塑料颜料。（3）颜料分散剂一一六偏磷酸钠、聚丙烯酸钠（dc）、丙烯酸与丙烯酰胺共聚

7、物（ da）（4）印刷适性改进剂一一两性聚酰胺聚月尿树脂（5）润滑剂一一硬脂酸钙分散液（乳液）（6）抗水剂一一改性三聚氧胺甲醛树脂、有机及无机错盐等（7）消泡剂一一聚醒、有机硅（8）防腐剂一一均三嗪、异曝陛咻酮类、有机澳化合物5.水处理化学品（阴离子型、阳离子型、两性）聚丙烯酰胺、壳聚糖类化合物、硫酸铝、聚丙烯酸钠等。二、国际造纸化学品行业发展概况（一）国际造纸化学品行业市场现状造纸化学品在欧美发达国家属于比较成熟的产业。sri咨询公司（sric）研究报告显示，2008年全球专用造纸化学品市场份额为160亿美元，但由于受全球特别是欧洲地区出版和包装领域纸张消费量下降的影响，2008-2013年

8、全球专用造纸化学品消费需求将以年均0.2%的速度下滑，但各地区的需求变化情况大不相同。国际新闻用纸需求正在持续下降，不过速度已经开始减缓。当前冲击出版业用纸需求的是电子阅读器的盛行，虽 然冲击力目前还非常小，但从长远来看，电子阅读器的普及对纸张和造纸化学品市场将带来较大的负面影响。国 际纸浆和造纸工业在过去的 20多年中，盈利一直在逐渐减少。北美地区前15强造纸公司中有两家在今年已申请破产保护。在全球不同的地区，未来几年专用造纸化学品的需求变化情况迥异。（1）北美自由贸易区的年均降幅仅为0.5%,因为该地区已经经历过出版业电子化的严重影响，目前这方面的冲击已经趋缓；（2）而欧洲地区专用造纸化学

9、品的需求在 2014年前将以年均2%的速度下降，因为该地区出版业电子化的趋势才刚刚开始，同时欧洲又是全球减少包装的倡导者；（3）日本专用造纸化学品市场需求的年均增速为0.2%; （4）中国市场的需求年均增速将达到6%,这是因为中国近年来新增大量造纸产能，同时开始生产高等级的纸张。然而，由于中国当前主要生产一些低等级的纸张和纸板，这些产品对专用造纸化学品的需求量非常小，因此中国 市场需求的增长并没有给国际专用造纸化学品生产商提供太多机会，同时中国在这些方面自给自足的能力也日益 增强。（二）国际造纸化学品主要生产企业为适应造纸集团全球化经营的需要，造纸化学品供应商也向着规模经营和国际性方向发展。在

10、当今国际造纸化学品 领域出现了综合性、专业性两种类型的企业：一类是包括赫克力士 ，凯米拉和纳尔科这样的综合性供应商，已经从地区性、区域性发展成具有国际市场覆盖面的 跨国公司，从而有能力可以向全球领先的造纸企业集团提供最全面的产品和技术服务。如芬兰的凯米拉化学品公司 近几年在国际造纸化学品市场频频出手，先后收购了美国、法国、德国、瑞士等国的造纸化学品公司或造纸化学品业务，从一家地方性公司，跃成为国际性公司，该公司的目标是成为全球造纸化学品三强。另一类是一些有特色的专业公司 ，这些公司集中专注于某个或几个领域。如阿克苏诺贝尔的子公司依卡化学品专长于纸浆漂白化学品和微粒助留助滤体系，是全球最大的氯酸

11、钠和胶体硅生产商，湿部胶体硅类助留、助滤剂技术方面处于全球领先地位；瑞士著名的国际精细化工企业一一汽巴精化在造纸助留助滤、荧光增白剂、染料和颜料及含氟化学品方面具有独特优势；美国的巴克曼实验室专长于生物化学品的开发及在造纸中的应用；巴斯夫、道 化学借助于其在丙烯酸及其醋类单体生产和技术方面的优势，在涂布化学品主要是胶乳生产和应用领域处于全球领先地位。造纸专用化学品市场中的主要公司产品品种主要公司过程化学品赫克力士、巴克曼实验室、凯米拉等助留/滤剂汽巴精化、依卡、凯米拉、巴斯夫等合成施胶剂赫克力士、拜尔、凯米拉、巴斯夫、依卡等松香施胶剂赫克力士、乔治亚-太平洋、凯米拉、依卡等胶乳粘合剂道化学、巴

12、斯夫等湿/干强剂植克力士、巴克曼实验室、凯米拉等表向施胶剂赫克力士、巴斯夫、依卡等（三）次贷危机后北美造纸化学品行业变革北美的造纸行业比较发达，是世界上最大的纸业生产地和消费地，成熟的市场导致造纸业和造纸化学品行业的竞 争日益加剧。随着美国次贷危机的爆发，目前北美的造纸化学品工业正在进行生产基地的转移和企业的兼并重 组，行业面临着新一轮的变革。1 .生产基地逐步转移根据美国著名咨询公司弗若斯特沙利文的北美制浆及漂白化学品市场研究报告，北美造纸化学品市场处于成 熟的市场饱和期，同时亚洲和拉丁美洲新兴市场正在兴起，因此北美造纸化学品行业要获得发展，必须进行生产 基地的转移。北美造纸化学品市场规模非

13、常大，仅美国的纸浆和造纸化学品市场需求就约占全球需求的26%。该地区木质纸浆的产量占了全球的 52%,产能占全球的84%。美国是世界上最大的木质纸浆的生产国，而加拿大居第二位，加拿 大同时还是世界上最大的木质纸浆出口国。但是，由于近期美国经济的下滑，北美纸浆的产量和消费量都小幅下 降，加拿大国内市场在世界纸浆市场的份额在不断下降。经济的衰退将会在中长期对北美造纸行业产生负面影响。近年来，纸浆下游市场逐步转移到亚洲和拉丁美洲i。自2006年以来，加拿大出口到中国、日本的木质纸浆在增加，同期出口到美国和欧洲的量在减少。亚洲和拉丁美洲这些新兴市场的出现对北美制造商影响较大。由于新兴 市场的生产成本优

14、势，包括电子厂和鞋厂等在内的一些包装企业的下游客户把生产基地转移到了北美之外的地 区，促使北美纸质包装企业相应地把生产基地转移到这些地区。造纸化学品企业也跟着造纸行业进行生产基地的2 .行业集中度正在提升北美成熟的造纸化学品市场竞争不断加剧，因此提高行业集中度是未来的发展趋势。长期来看，北美造纸化学品 的市场发展趋势主要体现在行业兼并整合，这些兼并不仅是制浆和漂白等造纸化学品厂商之间，还包括造纸生产 厂商。由于北美的造纸行业处于成熟期且本地纸品需求萎缩，兼并收购行为将会继续。需求的减少限制了造纸厂 商的发展，但兼并收购又增加了大厂商在市场的话语权。近年来，美国的造纸行业经过一系列厂商并购，市场

15、集 中度不断提高，综合性供应商实力获得进一步发展，如凯米拉公司和依卡化学品公司能够提供不同的制浆和漂白 化学产品；美国fmc公司为漂白化学品市场提供过氧化氢；陶氏化学为制浆化学品市场提供烧碱。造纸化学品作为一个成熟的市场 ，价格是市场竞争主要因素之一，合理的定价有利于市场健康发展。目前，造纸行 业和化学品行业都面临着能源和原材料价格大幅震荡的挑战。造纸厂商由于利润的减少，把生产基地转移到生产 成本更低的新兴市场，这将对造纸化学品生产商带来更大的挑战，也将进一步推动造纸化学品行业的整合速度。3 .创新技术备受青睐北美造纸化学品市场发展比较成熟，化学品种类很多，因此产品性能决定了用户对产品的选择。

16、生产商通常通过 增加研发的投资来提高产品质量，最后在竞争激烈的北美造纸化学品市场中决胜，而且为了维持长期客户关系， 化学品商更是根据用户的需求不断创新、提供稳定质量可靠的产品。在北美，用机械法制得的纸浆产量增长很快，而过氧化氢由于其环保性好、性价比高而成为纸浆主要的漂白剂。预计未来过氧化氢的需求将会继续增加。纸浆漂白过程也很重要，加入洗涤碱之类的药液能让大部分木质素溶解 掉，但剩余的木质素仍会让纸张发黄。要提高纸张的白度，就要进行漂白，把木质素中的发色基团破坏掉，进一 步清除木质素。但漂白又会损害纤维，降低纸张的强度。选择适合的漂白剂对保持纸张的强度和白度很重要。新 的氯酸钠漂白技术就可以保持

17、纸张的强度。目前，造纸行业所选用的化学品越来越符合绿色环保的要求，特别是生物工艺技术发展给造纸行业带来了很大的 影响，比如生化酶可以用来增强纸浆的白度，减少其他化学品的使用量。随着人们对环保的要求越来越高，纸张 的循环利用在北美市场越来越受到重视。比如：在包装用的盒纸板市场中大约45%左右是再生纸，新闻打印用纸 中再生纸的比例大约在 50%。预计这些比例在 2012年之前还会继续上升，这样就加大了制浆循环生产中新型化学 品的使用。三、国内造纸化学品行业发展概况（一）我国造纸化学品市场现状据国内外的咨询机构对我国造纸化学品行业的总体调研，2005年我国造纸化学品市场的规模为20亿美元。调查还显示

18、发达国家造纸化学品的消耗量占整个造纸工业总产量的2%3%,而我国仅为0.6%。按照目前我国造纸化学品应用比重提升的发展态势，未来 10年，造纸化学品预计年均增长率将达到8.8%。2008年我国造纸行业的产量约为 8000万吨，首次超越美国成为全球第一，与2007年相比有8.75%的增幅。但从2008年第四季度开始，由于世界经济衰退，造纸行业首次出现了库存与应收账款同时双增长”的现象，尤其是包装纸和纸板，其需求受出口商品的锐减而影响明显。与造纸业相关的造纸化学品行业也受到一定的冲击。目前，我国造纸化学品供求总量基本平衡且保持8%左右的稳定增长，但中低端造纸用化学品产能过剩且效益低下，而应用于高档

19、纸、特种纸的造纸化学品无论从技术、质量还是数量上尚不能完全满足国内市场的需求，产品结构亟待升级调整。随着我国造纸工业原材料结构特点、纸和纸板产量和品种的增长与变化趋势，以及国家愈来愈严格的环保要求，未来造纸化学品用量将在以下几个方面增长由于废纸用量的增长导致制浆漂白化学品和脱墨化学品消费量的上升，由于纤维原料质量的下降导致干、湿增强剂消费量的上升消泡剂，杀菌剂由于一些新纸机的投人使用而增长随着表面施胶技术的普及与发展，表面施胶剂的增长更为迅速对环保的重视和国家加大执法力度，水处理化学品的用量会大幅度增加。1.2003-2009年（预计）行业企业数量发展状况分析：2003年-2009年（预计），

20、我国造纸化学品行业企业数量一直保持稳步上升态势（尤其是2005-2006年数量急剧增加，预计 2009年由于受经济危机影响企业数目没有明显增长）。从 2003年的380多家迅速增长到2009年（预计）的530多家，年均增速 6.6%。2.2003-2009年（预计）行业从业人员发展状况分析：2003年-2009年（预计），我国造纸化学品行业从业人员从2003年的保持稳定增长态势，由 2003年的27.5万人增长到2009年（预计）的28.7万人。其中2006年和2008年同比上年增幅最大，2005年和2009年（预计） 增幅大幅收窄。3.2003-2009年（预计）行业固定资产发展状况单位：万

21、元分析：2003年-2009年（预计），我国造纸化学品行业固定资产净值保持缓慢增长态势。2003年固定资产投资净值为98.1亿元，2009年这一数字达到98.8亿元。其中与上一年度比较，2006年增幅较大，2008年增幅最小。4.2003-2009年（预计）行业销售收入发展状况单位：万元分析：2003年-2009年（预计），我国造纸化学品行业销售收入保持稳定增长态势。2003年全行业销售收入为 330亿元，2008年这一数字超过 450亿元，平均年增速为 7.3%。2009年由于受全球金融危机影响，预计全年全行业相 比2009年会有小幅下降。5.2003-2009年（预计）行业利润总额发展状况

22、单位：万元分析：2003年-2009年（预计），我国造纸化学品行业利润保持稳定增长态势。2003年利润总额33亿元，2009年（预计）这一数字超过 45亿元，与同时期全行业销售收入的增长速度和变化趋势大致相同，整个行业处于市场相 对均衡的运行状态。（以上数据来源于中国造纸化学品市场发展及投资价值分析报告，中国行业经济信息网）（二）我国造纸化学品快速发展的原因1 .造纸化学品的开发与应用是现代造纸行业最重要的高新技术之一，造纸行业的发展离不开造纸化学品。造纸工业在制浆、漂白、打浆、抄造，以及成纸后加工这一工艺全过程中，均离不开各种造纸化学品的应用，造纸化学 品的添加量仅占纸张总量的1-5%,但对

23、纸张的生产和经济效益起决定性的作用，它能使生产过程优化，纸机运行速度提高，能提高纸张质量，节约纤维等原料，尤其是节约木材纤维，能使较差的纤维（如非木材纤维、二次纤维等）生产出与木材纤维接近或同样质量的高档优质纸；能明显节能降耗，降低生产成本，减轻环境污染。造纸化学 品对促进造纸行业的科技进步意义重大，能为造纸行业带来巨大的经济社会效益。2 .我国造纸行业产量和消费量的快速增长，促使对造纸化学品市场需求量迅速增加。2008年我国造纸产量达到7980万吨（2010年这一数字预计将超过 9000万吨），首次超越美国成为世界第一，但从人均消费量来看，我国 仍处于较低水平，未来市场还有很大的发展潜力；另

24、一方面，我国纸的品种和结构仍以中低档为主，一些国民经济急需的高档纸、特种纸仍在进口，而高档纸、特种纸对生产对造纸化学品的性能指标和稳定性要求更高。2008年我国造纸化学品的产值超过450亿元，创历史新高。随着我国纸品消费量尤其是高档纸、特种纸需求量的快速增长，以及现代化、大型纸机的投入运行，国内对造纸化学品的需求将持续稳定地增长。（三）我国造纸化学品生产供给情况目前国际造纸化学品市场产值前10名的跨国公司如凯米拉、汽巴精化、赫克力士、巴斯夫、陶氏化学、纳尔科、依卡、科莱恩和巴克曼等都已经在我国建立了合资和独资企业或办事机构。在国际造纸化学品公司纷纷发力我国 市场的过程中，国内本土的造纸化学品企

25、业也在市场竞争中求发展，出现了一些有一定实力、市场知名度和专业 特色的造纸化学品企业。如 浙江传化华洋化工有限公司 是由传化集团有限公司和沈阳化工研究院合资组建的精细 化工企业。经过 8年的发展，公司已经成为目前国内荧光增白剂产品系列最齐全、生产规模最大的生产商之一。该公司2006年完成了扩建项目，使荧光增白剂产品的产能从5000吨/年扩大到6万吨/年，产品无论从单釜投料量、产品品质和产能上都达到了国际一流水平，改变了我国造纸用荧光增白剂产品长期依赖进口的状况。天马医药集团天禾化学品苏州有限公司，长期从事以akd为核心产品的造纸用施胶剂系列产品的开发与生产，自主开发了无溶剂法生产 akd蜡的新

26、技术，填补国内空白，新技术不仅在合成工艺上大大改善了操作环境，避免了 生产及使用过程中的环境污染，同时也使产品适应国际市场的需求，提高了akd蜡产品在国际市场上的竞争优势。由于我国akd产品国产技术的开发和突破，akd中性施胶剂产品实现了质优价廉、在我国造纸工业上得到了推广应用。杭州纸友科技有限公司、广西明阳生化科技股份有限公司、江西东永淀粉化工有限公司、山东枣庄市光明精细化 工有限公司、江西雨帆化工有限责任公司、吉林吉发生化医药食品有限公司、江西红星改性淀粉厂、广东东莞市 东美食品有限公司、广东佛山溶剂厂等单位的改性淀粉也已形成工业规模生产。改性淀粉产品的品种也从八十年代中期的阳离子淀粉、阴

27、离子淀粉发展到两性淀粉、多元改性淀粉并向新闻纸专用增强剂，非木材纤维造纸专用 增强剂、层间喷雾淀粉、akd中性施胶专用淀粉，草浆抄纸专用助滤助留剂，松香施胶增效剂等专用型品种发展,品种数量上已发展到 3040个，年销售量达10-12万吨左右。此外，中科成都化学所 和济南化工研究所等单位开发的akd中性施胶剂，北京东方化工厂（现东方亚科力科技有 限公司）开发的pc-1丙-苯乳液涂布胶粘剂、 北京化工研究院 开发的涂布分散剂、 广州南中精细化工公司 的聚丙烯 酰胺系列产品、总参防化院（北京昌化精细化工厂）开发的系列杀菌剂、中科院长春化学所、上海化工研究院等单位开发的长纤维分散剂、化学工业全国造纸化

28、学品工程技术中心开发的纸用湿增强剂 ws-1、乳液松香施胶剂系列、废纸脱墨剂系列、纸用阻燃剂等产品均已投产应用。国内造纸化学品主要生产企业（部分）产品品种公司名称备注睨墨化学品广东中成化工股份有限公司保险粉杭州格林费尔生化技术有限公司深圳市绿微康生物工程有限公司生物酶复合制剂过程化学品广州市星业科技发展有限公司北京大擎化工有限公司阴离子垃圾捕捉剂北京昌化精细化工厂北京大擎化工有限公司河北阳光精细化工有限公司 大连星原精细化工启限公司 大连百傲化学有限公司 青岛祥泽化工后限公司杀菌剂南京四新科技应用研究所消泡剂中科院长春化学所、上海化工研究院长纤维分散剂江苏扬州立达树脂有限公司碳酸钙分散剂功能化

29、学品苏州天马化工有限公司中性施胶剂、助留/滤剂上海上大玲拍化工科技有限公司中性施胶剂和废纸浆专用施胶剂杭州杭化播磨造纸化学品有限公司（中日合资）中性施胶剂（乳液松香）天津奥东化工有限公司江苏常州市武进运波化工有限公司中/碱性施胶剂山东省莱阳市顺龙化工有限责任公司山东轻工业学院山东兖州天成化工有限公司中科成都化学所河南省道纯化工技术有限公司中性施胶剂上海高桥-巴斯夫分散体有限公司汽巴精化（江苏）有限公司陶氏化学胶乳公司宁波lg甬兴胶乳有限公司山东日照金马化工后限公司淄博齐翔石油化工集团有限公司河南中原油田淄博合力化工有限公司丹阳市江苏润阳胶粘剂厂姜堰市华光纸业有限公司竣基.苯胶乳广西明阳生化科技

30、股份有限公司杭州纸友科技有限公司（杭州化工研究院）北京巾工业助剂科技开发中心郑州石油化工材料厂四川省精，研究所宁波化，研究院江西红星变性淀粉有限公司江西顺昌隆实业有限公司江西东永淀粉化工有限公司干增强剂（改性淀粉）江西雨帆化工有限责任公司山东枣庄市光明精细化工有限公司广东佛山溶剂厂河北信佳生物淀粉科技有限公司广州精细化工公司聚丙烯酰胺（聚丙烯酰胺-淀粉接枝 共聚物）杭州市化工研究院（化学工业全国造纸化学品工 程技术中心）湿增强剂、乳液松香施胶剂、废纸脱 墨剂、阻燃剂江苏常州市武进运波化工有限公司防水剂、润滑剂浙江传化华洋化工有限公司荧光增白剂河南新乡市瑞丰化工有限公司树脂显色剂余布加工用化学东

31、方亚科力科技公司（北京东方化工厂）涂布胶粘剂北京化，研究院涂布分散剂代处理化学品河南华宇福利胶粘剂厂等水处理化学品（聚合氯化品）四、部分重点 造纸化学品 技术发展情况对于在铜版纸等中高档纸、特种纸生产过程中所使用到的一些重要化学品，下面就其本质的发展驱动力及未来的发展方向，结合国内造纸化学品发展的一些实际情况，作简要阐述：1 ._制浆/脱墨化学品减少纤维的用量，积极提高二次纤维回收利用率，是当前世界造纸工业的发展动向之一。近几年再生纤维占造纸原料的35%,造纸工业发达国家的废纸利用率超过50%,而我国现阶段的废纸利用率小于30%。因此随着我国造纸工业的发展以及废纸回用比重的提高，废纸脱墨剂的用

32、量将得到较快的发展。脱墨方法主要有洗涤法与浮 选法。严格地说废纸脱墨剂主要是一种表面活性剂系列的复合配方。洗涤法脱墨技术发展较早，所用脱墨剂以烷基苯磺酸钠、烷基苯基醛、聚乙二醇为主。我国洗涤法的脱墨剂 处于大规模生产阶段，国内主要的研究生产单位有：天津试剂研究所、杭州市化工研究所、杭州杰利精细化工公 司、天津洗涤剂厂、北京日用化工三厂、西北轻工学院应化所等。浮选法是一项新技术，在西欧、日本被广泛采用，浮选法与洗涤相比，其 脱墨效果好，纤维的回收率可增加 20% ,而且废水处理较经济。浮选法所用的脱墨剂以非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂为主。目前主要生产 厂家有：杭州市化工研究所、杭州杰利精细

33、化工公司等。早期的废纸脱墨剂以石油化工路线合成的非离子型、阴离子型表面活性剂产品为主。近年来随着生物科技的 发展，生物酶复合制剂由于能适应各种油墨印刷的废纸脱墨，使用成本低而迅速发展，南京林业大学、陕西科技 大学、天津科技大学、山东轻工业学院等高等院校都在此领域开展了研究，杭州格林费尔生化技术有限公司、深 圳市绿微康生物工程有限公司等生产厂家在各地重点推广生物酶脱墨技术，是未来的技术发展方向。目前，我国各种制物脱墨化学品（其中洗涤法脱墨占较大部分）的生产已形成规模，如广东中成化工股份有 限公司保险粉（连二亚硫酸钠）产品的产能达26万吨/年，产品出口到 60多个国家和地区，成为全球领先的保险粉生

34、产和出口企业，双氧水产能9.2万吨/年（按100%计），成为中国领先的双氧水生产企业。该公司开发的第三代甲酸钠法保险粉生产技术和产品质量达到世界先进水平，产品在市场上有较强的竞争力。随着造纸原料的日趋 紧张及废纸回用比重的提高，废纸脱墨剂在今后的需求将成倍增长。2 .消泡剂泡沫问题是制浆造纸厂经常发生的问题，它不但给生产过程造成困难，而且还影响到纸张的质量。国外造纸 厂家过去使用的消泡剂多为 油基消泡剂，即活性的消泡组分悬浮于烧类载体上，而这些载体的费用往往就占了产 品成本的95%。因此，当石油价格上涨时，消泡剂的成本也会受到影响。此外，随着生产的进行而转移到各工序 中的油类可能会对施胶、留着

35、、强度等产生不良影响，并导致沉积物的生成。最近国外造纸厂纷纷转向 水基消泡剂。目前水基消泡剂的用量已占消泡总消费量的1/2,预计还将有较大的增长，水基消泡剂最大的优点在于它对其它各种添加剂的影响甚微，尤其国外造纸厂大多都建立了白水封闭循环 系统。采用水基消泡剂不会产生烧类化合物在循环中的蓄积，因而避免了树脂障碍的发生。无论是油基或水基消 泡剂，其有效活性组分大体是相同的。对制浆部分的泡沫一般选用亚乙基双硬脂酰胺和疏水有机硅，对造纸部分 的泡沫一般选用聚乙二醇酯和脂肪衍生物。目前，我国大部分造纸厂在制备浆料过程中仍采用煤油作消泡剂，造成气味较重，形成三废，因此最终会被 淘汰。目前我国相继开发和生

36、产了有机硅类、聚醍类，脂肪酸盐等消泡剂，这几类消泡剂在今后会得到稳步发展。南京四新科技应用研究所有限公司是一家专业从事各类消泡剂开发和生产的高新技术企业，对造纸工业洗浆、抄纸、涂布等工序所适用的消泡剂进行广泛而深入的研究开发，特别是最新开发的cs-553、cs-553a抄纸消泡剂，产品性价比高，已远销东南亚。3 .助留/助滤剂从提高生产能力、降低成本或改善纸张质量等方面来考虑，助留/助滤剂的应用受到了世界各国的重视。近几年来，随着碱法抄纸的发展，以及减少环境污染、助留/助滤剂的需求量不断增加，品种也在增多。美国造纸用助留/助滤剂的消费额约占造纸用精细化学品的13% 15%。国外常用的助留/助滤

37、剂一般有酰胺类高聚物、聚胺类化合物、聚亚胺类化合物以及天然高分子化合物等，其 中聚丙烯酰胺（pam ）和改性淀粉 是用量最大的产品。从助留 /助滤剂的发展来看，延续了从单元（ pam ） 4双元 （pam+膨润土而胶）a三元（pam+膨润土而胶+结构型阴离子聚合物）的发展轨迹 ，这主要也是配合纸机速度 不断提高的要求；由于今后的纸机明显有朝着大型高速化发展的趋势；因此发展适合于高速纸机的助留助滤系统 是今后的必然趋势。目前，一些国外大公司正加快对主要应用于高速纸机的三元助留助滤系统的开发及推广，如汽巴精化、巴斯夫、凯米拉，积累了大量的应用经验。目前，我国现在使用的助留 /助滤剂主要有阴离子改性

38、淀粉、阳离子聚丙烯酰胺，也有阳离子淀粉，如杭州化工研究所的ccs-01阳离子淀粉，还有 淀粉-丙烯酰胺共聚物。目前我国的许多造纸企业在抄纸过程中未使用助 留/助滤剂。而使用助留/助滤剂能提高纸的抄造速度，提高细少纤维和填料的留着率，减少环境污染，中性抄纸中 更需添加助留/助滤剂。因此，随着造纸化学品的逐步推广、中性抄纸的发展以及环保的需要，助留/助滤剂的需求将不断增加。今后，我国造纸用助留/助滤剂主要为改性淀粉和聚丙烯酰胺（ pam）。4 .施胶剂为了提高纸和纸板的表面强度防止水质液体的扩散和渗透，使纸和纸板获得抗水性能，需要对纸和纸板进行 施胶处理，分为 浆内施胶剂和表面施胶剂 两大类。（1

39、）浆内施胶剂主要有松香、未改性和改性淀粉pva、烷基烯酮二聚体（akd ）、烯基琥珀酸酎（asa ）。在松香施胶剂方面，国外发达国家和造纸厂已淘汰了传统的皂化松香胶，用马来酸酎或富马酸酎改性的强化 松香仍有不少厂家采用。近来发展最快的是乳液松香施胶剂，这一类施胶剂，20世纪70年代中期由美国hercules公司首先开发并大规模生产，广泛用于造纸工业。乳液型松香施胶剂中游离松香的含量达到100%（传统皂化松香胶游离松香含量在40%以下，一般为20%-30%）,在施胶过程中用量降低，其明矶的使用量也下降50%左右，因而降低了纸的抄造成本，受到造纸企业的欢迎。近几年来，中性（碱性）施胶的兴起，使松香

40、施胶面临新的情况，但由于松香施胶的 可靠性及价格便宜，松香胶还具有处理木浆、对低档造纸不需要漂白和蒸煮等优点，故采用松香施胶的国家依然很多，比如日本的施胶剂就是以松香系施胶剂为主，约占84%。松香施胶的技术趋势是将ph值在5左右的酸性施胶体系改为 ph值在6-7的近中性施胶体系。目前国外应用的阳离子松香乳液，于1984年首先由美国herculs公司推出，阳离子乳液松香胶的优点是可在接近中性的ph值情况下施胶，能容忍一定量的碳酸钙填料，降低纤维原料成本，并可减少设备腐蚀和排放废水污染等。酸性造纸转化为碱性（中性）造纸，是世界造纸史上一大变革。目前西欧与北美的造纸工业已转向碱性施胶，西欧目前60%

41、为碱性施胶，美国的碱性造纸在50%以上。碱性施胶剂主要的产品有 烷基烯酮二聚体（akd ）、链烯基琥珀酸酎（asa）。由于akd、asa具有易分解及乳液稳定性较差等缺陷，而且贮存较为困 难，因而国外在改进 akd、asa中性施胶剂的同时，目前开发出akd改性纤维，只需直接将其添加到纸浆中，施胶效果较佳，而且根本上解决了akd的不稳定性问题。目前，我国常用的浆内施胶剂有 松香施胶剂、石蜡香胶、硬脂酸石蜡胶、改性淀粉、干酪素和合成树脂等。 其中以松香胶和石蜡松香胶应用量广。目前国内大多数（约 80%）纸厂仍使用普通的 皂化松香胶（游离松香含量 在40%以下），亦有小部分造纸厂使用强化松香胶阴离子乳

42、液松香胶已进入生产推广应用阶段，中性施胶剂akd亦进入试生产阶段（不到 20%的厂商）。目前正常生产的有阳离子树脂施胶剂，如湖南湘潭精细化工厂生产的cs中性施胶剂，杭州市化工研究所生产的sr中性施胶剂。作为中性施胶剂最为主要的akd已进入生产推广应用阶段，但由于akd价格较贵，因此主要用于一些高档纸中，用量的比例仍将大大低于松香系施胶剂。（2）表面施胶剂有改性和未改性淀粉、石蜡乳液、竣甲基纤维素及苯乙烯-马来酸酎共聚物等。随着印刷行业高速印刷技术的发展，对印刷用纸张的质量要求也不断提高，尤其是对纸张表面强度、施胶度、 平滑度、挺度及减少掉毛掉粉等提出了更高的要求。目前，解决这些质量问题最好的方

43、法是采用表面施胶技术。表面施胶是指把施胶剂涂敷到纸的表面，使胶料与纸体粘接，并在纸面上附着一层近于连续的薄膜。表面施胶的留着率 高，施胶增强效果好。现在常用的表面施胶剂有改性和未改性淀粉、石蜡乳液、pva、竣甲基纤维素钠及苯乙烯-马来酸酎共聚物等。过去我国多数厂家采用淀粉和pva相结合的表面施胶技术，而最近合成聚合物表面施胶剂先后在南糖、宁振工贸、贵糖等企业中推广，取得了良好的效果。这些合成聚合物表面施胶剂包括苯乙烯-马来酸酎共聚物、丙烯酸酯类共聚物等。今后，合成聚合物表面施胶剂将是表面施胶剂的发展方向之一。5 .增强剂纸张增强剂是用于提高纸张内部和表面强度的化学品，它分干增强剂 和湿增强剂

44、两大类。（1）干增强剂干增强剂是用于提供纸张的抗张强度，耐破应力和耐折度及挺度，其主要作用是增强纤维面的内结合力。国 外用于纸张内部干增强的化学品主要有聚丙烯酰胺（pam ）、阳离子淀粉等，用于提供纸张表面强度的化学品主要有聚乙烯醇、竣甲基纤维素 及淀粉等。干增强剂以 改性淀粉和聚丙烯酰胺（pam ）为主。西欧主要是阳离子淀 粉和双变性淀粉，植物胶类的用量明显减少；日本的干增强剂以pam为主，已出现了 pam逐渐取代各种类型淀粉的趋势；美国是以阳离子淀粉为主，其次是 pam ,由国家淀粉公司（nationalstarch ）占领市场。目前，我国使用的干增强剂主要是 改性淀粉 和聚丙烯酰胺（pa

45、m）,如杭州市化工研究所 生产的hc1、 hc 2阴、阳离子改性淀粉复配共用型干增强剂，ccs02阳离子淀粉；北京市工业助剂科技开发中心 的bd 01阴离子淀粉；郑州石油化工材料厂 的ct 700季俊型阳离子淀粉； 广州精细化工公司 研制的sam聚丙烯酰胺 淀粉接枝共聚物； 四川省精工研究所 研制的黄原酯淀粉 sx;杭州市化工研究所 的hc 3两性淀粉、hc4多 元变性淀粉；宁波化工研究院 的nbz2型阳离子pam等。我国目前纸张干增强剂已生产了不少品种，但推广仍 未普及，有待提高，今后应针对我国的造纸纤维原料以草浆为主的特点，生产开发高性能的增强剂，如杭州化工 研究所研制的草木浆增强剂 hc

46、 3等。改性淀粉是造纸工业上使用十分广泛的化学品，近年来产品已经向各种专用型的如中性施胶专用、板纸专用、新闻纸湿部专用和非木材纤维造纸专用型的方向发展，（2）湿增强剂在通常情况下，在不添加助剂时，纸张被润湿其强度仅为干澡强度的5%-10%,湿增强剂的加入可大大改善纸张润湿情况下的强度。纸张湿增强剂分永久型和暂时型两类。永久型多用于瓦楞纸箱板中，用于包装新鲜蔬菜以及冷冻产品的包装材料常用的树脂有月尿醛树脂（uf）、改性三聚氧胺甲醛树脂（mf）、聚酰胺-环氧氯丙烷树脂（ppe）以及丙烯酰胺类聚合物 等。暂时型多为那些短时、用后即废弃的纸制品种，如婴儿纸尿布、手帕纸 等，常用的树脂有 聚酰胺-环氧氯

47、丙烷树脂（ppe）,乙二醛改性丙烯酰胺-二烷基二甲基氯化俊反应产物等。在美国湿强剂的年增长率为4.5%,美国用量最大的湿强剂有 uf、ppe,其次是mf和丙烯酰胺类聚合物，由于美国造纸工业正在逐步转变为中性、碱性抄纸工艺，加之严格的环境保护，游离醛含量高且需要在酸性条件 下固化的uf、mf树脂逐步减少，而 ppe、聚酰胺多胺类树脂（paa）的用量有明显的增长，西欧的湿增强剂以 uf、mf和ppe为主，由于环保和卫生部门对湿增强剂中游离醛含量要求越来越严格，许多部门正致力于开发应 用乙二醛或无醛产品。我国最早用作湿增强剂的产品有月尿醛树脂、三聚鼠胺 -甲醛树脂，而后又开发了改性月尿醛树脂和改性三

48、聚鼠胺 -甲醛树脂，20世纪80年代国内相继开发成功 ppe及聚胺类湿增强剂，ppe湿增强剂为水溶性阳离子热固性聚胺 多胺表氯醇树脂，其增强效果好，可配合中性施胶，无游离甲醛，在国内已大为推广。6 .涂布胶粘剂所谓涂布化学品是一些能够起到改善颜料在原纸上的涂覆特性和改善涂料性能的化学品。虽然涂布纸有铜版 纸、普通涂布纸、铸涂纸和涂布白纸板，品种较多，但主要的涂布用化学品却是比较一致的。涂布粘合剂为生产涂布加工纸的必需化学品，它在涂料液中使颜料相互粘结，并使颜料附于原纸，改善颜料的流动性和稳定性，改进印刷性 能。涂布粘合剂分为天然与合成两大类。天然粘合剂主要有干酪素、淀粉和改进淀粉等。目前，普遍

49、使用的涂布 纸用合成胶乳有三种：竣基丁苯胶乳、 丙烯酸系列胶乳 和聚醋酸乙烯胶乳，其中竣基丁苯胶乳以其性能优良，价格低廉，占有很大市场。由于现代印刷机向大型、高速及多色组（最多16色组发展），对铜版纸的适印性能提出了更高的要求；同时国际原油价格长期处于高位，也造成合成胶粘剂（如丁苯胶乳）价格居高不下，加大了铜版纸生产企业的成本压力；涂布矿物颜料向小粒径、窄分布方向发展，对与之配伍的胶粘剂的相关性能要求也有所提高。（d对于合成胶乳（以竣基丁苯胶乳为主）而言 ，未来涂布胶粘剂的发展应该在降低产品成本的基础上，尽可能地提高粘结强度和挺度性能；同时对于产品的低气味需求应得到改善，尤其与油墨配合的情况下

50、，需降低在油墨干燥过程中所产生的气味；另外开发极性胶乳以提高纸张印刷光泽度、印刷均匀性，这是目前国外主要的合成胶乳供应商正在加大研发投人并努力的新产品方向；最后小粒径胶乳的开发也得到很大的重视，主要的出发点是提高粘结强度，并改善与相关碳酸钙产品的配伍性能 ，目前最小的合成胶乳粒径已能达到 90nm。目前巴斯夫、陶氏化学和汽巴精化等世界胶乳业三大巨头都已在我国建立了生产装置，并开始建立应用技术 研发中心。2005年全国丁苯胶乳产能达到 70万吨/a,略大于国内需求（60万吨/a）,生产企业主要有上海高桥 -巴 斯夫分散体有限公司、汽巴精化 （江苏）有限公司、陶氏化学胶乳公司、宁波 lg甬兴胶乳有

51、限公司、日照金马化工 有限公司、淄博齐翔石油化工集团有限公司、兰州化学工业公司、河南中原油田、淄博合力化工有限公司、（2）对于天然胶粘剂（以改性淀粉为主）而言 ，由于合成胶乳的价格居高不下，这给天然胶粘剂的发展提供了一个很好的发展机会，其今后的发展方向应朝着更高的糊液浓度及糊液稳定性，更高的粘结强度及与涂料中其它化工品的良好配伍性能。由于天然胶粘剂属于再生资源，与来自于不可再生的石油资源的合成胶乳相比，资源的优势是得天独厚的，这应成为化学品供应商考虑的一个重点发展方向。改性淀粉几乎适用于所有纸和纸板，但在高档印刷用纸中用量最大，这是因为改性淀粉的价格往往低于或相当 于高档印刷用纸的价格，在纸上

52、的留着率又很高，仅淀粉本身留着这一项就已与添加成本几乎相抵，纸厂在提高纸质的同时，并没增加成本，因而深受纸厂的欢迎，是造纸上最主要的造纸化学品。我国的原淀粉品种繁多，其中玉米淀粉产量最大，约占92%，其次是木薯淀粉，约占4. 5%。改性淀粉起步晚、产量低、品种少，与国外的差距大。目前生产企业已有近300家,但多数企业品种单一，产品低档、重复，生产规模偏小，上万吨的企业较少。我国的改性淀粉已 进入快速发展阶段，前景乐观。以造纸用改性淀粉为例，2005年我国造纸产量已达 5600万吨，以2%添加计，市场潜力已达100多万吨。五、当前我国造纸化学品行业发展的新动态1.造纸纤维原料结构变化明显，适应这

53、种变化的非木材纤维化学品、再生纸化学品等需求迫切。我国造纸行业面临造纸纤维资源严重短缺的问题。我国的造纸纤维原料以非木材纤维和废纸纤维为主，近年来为了提高纸的 质量和档次，木浆使用比例有所上升，但仍仅占约22%,且绝大部分需要进口，2006年进口达796万吨，比2000年增长了一倍多。我国是一个森林资源严重不足的国家，可供开采的木材资源远不能满足造纸工业的需求，但我国却是世界上 草类原料资源丰富的国家，草木结合的方式在我国造纸业实施具有很好的基础和优势。半个世纪以来，我国造纸 工业走的是一条以草浆为主的原料路线，虽然中国纸业界已经出林纸一体化”的发展道路，但人工植林有一个漫长的过程，许多专家指

54、出：以木浆为主造纸在中国大规模实现尚需时日。造纸业中非木材纤维原料虽因环保等原因 比例逐年下降，但绝对值仍在增加，1997年为797万吨，2000年为1116万吨，2006年为1290万吨。与木材纤维比较，草类纤维存在：（1）纤维强度低；（2）保水值高；（3）细小纤维多；（4）杂化学物含量高等特点。正是由于这些方 面的原因，造成草类纤维造纸质量差、断头多、车速慢、抄造困难、细小纤维流失严重等后果。同时，也正是由 于木浆纤维与草浆纤维间存在的诸多不同，所适用的化学品也有相当的差别。一些在木浆中效果明显的化学品在 草浆中效果往往不甚理想，有的甚至几乎没有什么效果，这就需要开发非木材纤维专用化学品，

55、如草浆专用增强 剂、助留剂、助滤剂、中性施胶剂、表面处理剂、涂布粘合剂等。另一方面，由于世界范围内造纸原生纤维原料的日趋紧张及环保意识的日益增强，废纸再生作为造纸原料已 成为造纸纤维原料的重要来源。许多经济发达国家都已立法支持废纸回用技术的开发研究工作，并规定了某些纸 种中二次纤维的法定含量。近年来，全球废纸回收率和废纸在造纸原料中的占有率迅速提高，我国增长的比例尤 为明显。再生纤维的应用，再生纸的制造在我国已越来越受政府部门和社会公众的重视，使得近年我国来废纸进 口量和消费量激增。我国废纸进口量2000年371万吨，2006年已达1962万吨；废纸消费量 2000年1431万吨，2006 年

56、已达 4225 万吨，占全国纸浆消耗总量的 56% 。再生纸的应用离不开造纸化学品，它的发展也同时推动了其专用化学品的发展。如经过印刷的废纸回用需要脱墨，从而推动脱墨剂和脱墨技术的发展；废纸在回收前后受到细菌的侵蚀，紫外光的照射，空气的氧化，降低了纤维的强度，需要开发专用的增强剂；同时二次纤维处理过程还会产生大量的细小纤维和填料，这就要专用的助留、助滤剂及其应用技术；在废纸中有许多胶粘剂等杂质，处理不慎在抄造时会产生粘缸、粘网等情况，造成抄纸障碍，这就需要开发树脂障碍控制剂等。2现代大型先进纸机的应用和现代大型造纸企业的发展对造纸化学品质量、产量和稳定性等提出更严格的要求。 发达国家的造纸工艺与设备十分先进，已越来越趋向于高度自动化、大型化和高速度化，从纸浆的制备、化学品的添加到表面施胶和涂布，都是在自动化生产线上