臭氧在水处理中的应用ppt课件

1、分别技术分别技术 化学氧化化学氧化 臭氧化、光化学氧化、声化学氧化臭氧化、光化学氧化、声化学氧化 、高锰酸钾、加氯消毒、紫外消毒、高锰酸钾、加氯消毒、紫外消毒絮凝剂絮凝、电絮凝、离子交换絮凝剂絮凝、电絮凝、离子交换废水调理、均化平衡调理池、废水调理、均化平衡调理池、 混合池、混合池、 中和池中和池厌氧的厌氧的好氧的好氧的人工湿地人工湿地生物处置方法生物处置方法 2.污废水处置方法的进展污废水处置方法的进展 28% 72% 3%17% 10% 35% 15% 20% 复杂有机化合物复杂有机化合物(碳水化合物、蛋白质、类脂类碳水化合物、蛋白质、类脂类)简单有机化合物简单有机化合物(糖、氨基酸、肽糖

2、、氨基酸、肽)长链脂肪酸长链脂肪酸(丙酸、丁酸等丙酸、丁酸等)H2 CO2乙酸乙酸CH4 CO2复杂有机化合物复杂有机化合物(碳水化合物、蛋白质、类脂类碳水化合物、蛋白质、类脂类)简单有机化合物简单有机化合物(糖、氨基酸、肽糖、氨基酸、肽)长链脂肪酸长链脂肪酸(丙酸、丁酸等丙酸、丁酸等)H2 CO2乙酸乙酸CH4 CO2水水 解解酸酸 化化产氢、产乙酸产氢、产乙酸 产甲烷产甲烷类别：臭氧化、光化学氧化、声化学氧化、高铁氧化、类别：臭氧化、光化学氧化、声化学氧化、高铁氧化、 Fenton氧化、超临界水氧化等氧化、超临界水氧化等 第二讲第二讲 臭氧化技术臭氧化技术 一、臭氧化技术原理一、臭氧化技术

3、原理l 分子量：48.0 熔点：-193l在空气中的瞬时嗅觉阈值约40，但在几分钟内就顺应 l空气中臭氧最大允许浓度：空气中臭氧最大允许浓度：8小时任务日应小于小时任务日应小于 200 ug/m3 (约约0.1ppm)，240 ug/m3鼻子最低有毒程度。鼻子最低有毒程度。 l不稳定气体：接触热、光、有机物、水灯容易不稳定气体：接触热、光、有机物、水灯容易分解成氧，室温空气中半衰期为分解成氧，室温空气中半衰期为2050分钟分钟 水溶液中的氧化复原电位： O3 (gas) + 2H+ + 2e = O2(gas) + H2O 2.07eV 各种氧化剂的氧化复原电位各种氧化剂的氧化复原电位( eV

4、 )F2 OH O O3 H2 O2 HClO Cl2 ClO2 O2 3.1 2.8 2.4 2.1 1.8 1.5 1.4 1.3 1.2 臭氧在生物氧化灭菌的过程中多余的氧原子会 自行 重新结合成氧分子，不存在任何有毒残留物，故称 无污染消毒剂。 臭氧在水中的溶解度臭氧在水中的溶解度O3 (gas) =K h . O3 (water) 20、1atm时，时，12mgO3/L载气等于载气等于O3分量比分量比1.0% O3 气气 /O3 水水=2/1臭氧在水中的浓度mg/lO3 (gas)0.141.414212842温度50.070.747.411.114.822.2250.040.353

5、.55.37.010.6300.030.272.74.05.48.1水中臭氧的分解水中臭氧的分解:不同水中投加臭氧的半衰期随不同水中投加臭氧的半衰期随pH的变化的变化 臭氧在水中存在的时间与水温及酸碱度有关臭氧在水中存在的时间与水温及酸碱度有关1. 臭氧分子的直接反响臭氧分子的直接反响 污染物污染物 +O3 产物或中间产物产物或中间产物1电子转移反响电子转移反响 O3是亲电试剂是亲电试剂 O2- + O3 O2 + O3- (1)HO2- + O3 HO2. + O3- (2)OH- + O3 HO2- + O2 (3)Fe2+ + O3 FeO2+ + O2 (4)NO2- + O3 NO3

6、- + O2 (5)Br- + O3 BrO- + O2 (6a)I- + O3 IO- + O2 (6b)3臭氧加成反响臭氧加成反响 OOORC=CRRRRC=CRRROOOC OORR+ C ORR+ H2OCORROHOHRCOOHROH+CRROH2O2+2. 臭氧分子的间接反响臭氧分子的间接反响 污染物污染物 +HO 产物或中间产物产物或中间产物n臭氧在水中发生反响：臭氧在水中发生反响：n O3 O+O2n O+H2O 2HOn在碱性介质中，臭氧可与在碱性介质中，臭氧可与OH-发生反响，产生自在基发生反响，产生自在基的速度很快的速度很快n O3+OH- H2O+O2-n O3+ H2

7、O HO+2O2n 2 H2O O3+ H2O 3.臭氧与有机物反响的难易程度臭氧与有机物反响的难易程度 氧化顺序为：氧化顺序为： 链烯烃胺酚多环芳烃醇醛链烷烃链烯烃胺酚多环芳烃醇醛链烷烃 故臭氧水处置的效果由以下要素决议：待处置水的水故臭氧水处置的效果由以下要素决议：待处置水的水质，污染物的挥发性，水中臭氧浓度的大小，气液相的传质，污染物的挥发性，水中臭氧浓度的大小，气液相的传质效果。质效果。1.臭氧化处置的主要效果臭氧化处置的主要效果 l l 氧化氧化 Mn(II), Fe(II), Mn(II), Fe(II), ( (存在于复存在于复原性地下水中原性地下水中) 酚、氯酚、苯胺、烯烃等有

8、机物酚、氯酚、苯胺、烯烃等有机物 氰化物、溴离子氰化物、溴离子 构成色度和味的物质，降低构成色度和味的物质，降低BODBOD、CODCOD。ll 提高溶解性有机物在随后的微生物过程中的生物降解提高溶解性有机物在随后的微生物过程中的生物降解性性l l 提高随后的沉淀、絮凝提高随后的沉淀、絮凝过滤和气浮过程的效果过滤和气浮过程的效果l l 消毒、除藻。消毒、除藻。 消除外表活性剂泡沫消除外表活性剂泡沫二二. 臭氧化技术的运用臭氧化技术的运用根据测定的反响速率常数，有以下结论：根据测定的反响速率常数，有以下结论： 1I -与臭氧迅速反响构成与臭氧迅速反响构成I2，用于检测高浓度臭氧，用于检测高浓度臭

9、氧气体的浓度。饮用水中微量氧化性碘离子会导致构成味气体的浓度。饮用水中微量氧化性碘离子会导致构成味觉的有机物。在碘离子浓度约为觉的有机物。在碘离子浓度约为10-7M的海水中，碘离的海水中，碘离子会将臭氧的寿命减短为子会将臭氧的寿命减短为0.01s。2 HS -/ S 2 - 普通在臭氧被其它溶质耗费前与臭普通在臭氧被其它溶质耗费前与臭氧反响。这个反响在含硫复原性地下水的臭氧处置中氧反响。这个反响在含硫复原性地下水的臭氧处置中是非常重要的。是非常重要的。3 HSO3 -/ SO32 - 与臭氧也迅速反响，与臭氧也迅速反响，SO32 -的反的反响速率是响速率是HSO3 - 的的105倍，在倍，在p

10、H2-7之间之间pH提高提高1个，个，速率提高约一个数量级。速率提高约一个数量级。4Fe2+、Cu+、Mn2+在低在低pH值速率很慢。在值速率很慢。在pH5.5-7.0且不存在腐殖酸的情况下，且不存在腐殖酸的情况下，Mn2+的反响的反响速率为速率为3000-20000M-1S-1。 5NO22-很快氧化，这个反响有利于改善由于微生物很快氧化，这个反响有利于改善由于微生物不完全硝化产生的不完全硝化产生的NO22- 的水质。的水质。 6NH3 反响很慢反响很慢当当pH小于小于9时时, 很大一部分很大一部分NH3 被质子化屏蔽为被质子化屏蔽为NH4 - ，所以此时当，所以此时当pH下降下降1个单位，

11、表观反响个单位，表观反响速率常数下降速率常数下降10倍。倍。即使即使pH大于大于9pHpKa=9.3时，大部分成为时，大部分成为NH3 ，传统的臭氧化过程也需求几千秒时间氧化，传统的臭氧化过程也需求几千秒时间氧化NH3 。不过，实验阐明地面水的臭氧化能改善随后微生不过，实验阐明地面水的臭氧化能改善随后微生物过程的硝化，由于臭氧化将溶解性天然有机物物过程的硝化，由于臭氧化将溶解性天然有机物 (DNOM)转化为生物降解物质从而间接地促进了转化为生物降解物质从而间接地促进了硝化。硝化。7液氯液氯HOCl/OCl- 随随pH升高而反响速率加快升高而反响速率加快由于由于HOCl脱质子生成脱质子生成OCl

12、-，不过即使是，不过即使是OCl- ，在臭，在臭氧浓度为氧浓度为10微摩尔微摩尔/升时，所需时间也是升时，所需时间也是1000s量级上。量级上。这一反响有时用于破坏液氯这一反响有时用于破坏液氯, 但很少被用于投加液氯但很少被用于投加液氯破坏臭氧。破坏臭氧。8氯胺氯胺NH2Cl在低在低pH值比液氯的反响要快一值比液氯的反响要快一点，由于没有质子的屏蔽作用，因此其速率不受点，由于没有质子的屏蔽作用，因此其速率不受pH影影响。响。氯胺臭氧化生成氯离子和硝酸盐，这一反响可以用于氯胺臭氧化生成氯离子和硝酸盐，这一反响可以用于消除游泳池中的氯胺防止生成眼睛刺激物的生成。消除游泳池中的氯胺防止生成眼睛刺激物

13、的生成。9溴离子臭氧化需求溴离子臭氧化需求1000s的量级臭氧浓度的量级臭氧浓度0.5mg/l，臭氧浓度更低时，溴离子浓度为臭氧浓度更低时，溴离子浓度为2mg/l时，臭氧的寿命时，臭氧的寿命为为500s。在海水中，当碘离子氧化后，溴离子将把臭氧的寿命在海水中，当碘离子氧化后，溴离子将把臭氧的寿命限于限于5s之内，构成次溴酸根离子，再渐渐氧化为溴酸之内，构成次溴酸根离子，再渐渐氧化为溴酸根离子。根离子。 10烷烃、饱和醇和氯代烷烃等与臭氧分子的反响烷烃、饱和醇和氯代烷烃等与臭氧分子的反响并不显著，基于臭氧的高级氧化流程不适于氧化这些并不显著，基于臭氧的高级氧化流程不适于氧化这些物质。物质。 11

14、苯和嵌二萘苯和嵌二萘pyrene在数天内才反响。在数天内才反响。 当甲基和甲氧基取代从而激发亲电反响时，这些衍生物会反当甲基和甲氧基取代从而激发亲电反响时，这些衍生物会反响的快一点：每一甲基取代甲苯、二甲苯、均三甲苯使响的快一点：每一甲基取代甲苯、二甲苯、均三甲苯使反响速率加快反响速率加快7倍。倍。 12多环芳烃与臭氧在几秒内反响。多环芳烃与臭氧在几秒内反响。13酚类在几分内反响酚类在几分内反响 14碳水化合物糖类物质与臭氧反响碳水化合物糖类物质与臭氧反响很慢，不过它们能有效地促进链反响加快臭很慢，不过它们能有效地促进链反响加快臭氧转化为羟基自在基，从而氧化这些物质。氧转化为羟基自在基，从而氧

15、化这些物质。15胺类物质和氨基酸在氨基未被质子化胺类物质和氨基酸在氨基未被质子化时很快反响，所以当时很快反响，所以当pH值小于胺类物质的值小于胺类物质的pKa普通在普通在9-10时，反响速率随时，反响速率随pH值成值成10倍加快。倍加快。16吡啶和阿拉特津反响很慢。吡啶和阿拉特津反响很慢。17由臭氧化苯氧化分裂的有机氧化产物是乙醛由臭氧化苯氧化分裂的有机氧化产物是乙醛酸盐、马来酸盐、草酸盐、乙酸盐和甲酸根离子，酸盐、马来酸盐、草酸盐、乙酸盐和甲酸根离子，这些物质中只需甲酸根离子以较快的速度反响。假这些物质中只需甲酸根离子以较快的速度反响。假设没有其它如高级氧化途径，其他一切物质会在臭设没有其它

16、如高级氧化途径，其他一切物质会在臭氧化过程中积累成为最终产物。氧化过程中积累成为最终产物。18溶解性天然有机物溶解性天然有机物DNOM只需一小部分官能团与只需一小部分官能团与分子臭氧表现出显著的反响速率，大多数地面地下水中的分子臭氧表现出显著的反响速率，大多数地面地下水中的DNOM的分子构造与分子臭氧的反响速率常数较低。的分子构造与分子臭氧的反响速率常数较低。2.臭氧化过程的运用领域臭氧化过程的运用领域l l 饮用水饮用水l l 冷却水冷却水l l 游泳池游泳池l l 瓶装水瓶装水l l 含酚、氰等的工业废水含酚、氰等的工业废水l l 填埋场渗滤液填埋场渗滤液l l 废气洗涤水废气洗涤水l l

17、 超纯水的厂内产水线超纯水的厂内产水线l l 海洋养殖场水体不含溴的海洋养殖场水体不含溴的盐盐3. 缺陷问题缺陷问题l 剩余臭氧的刺激性气味l臭氧在水中的寿命较短在氧化水体中，从几分钟到1小时l 构成臭氧副产物l溶解性天然有机物的生物降解性提高，使管网中生物结垢 更为严重l溴酸根当存在溴离子时，高锰酸盐当Mn2+存在时，由溶解性天然有机物氧化而构成的醛、有机酸及羰基化有机物。l臭氧与其它常规水处置单元相结合臭氧与其它常规水处置单元相结合l 臭氧、光催化氧化技术，臭氧、光催化氧化技术，l 超声、臭氧联用技术超声、臭氧联用技术l臭氧处置单元本身的改良臭氧处置单元本身的改良 操作费用较高操作费用较高

18、 臭氧的氧化活性具有很高的选择性，很难彻底去臭氧的氧化活性具有很高的选择性，很难彻底去除除TOC、CODCOHOHOOCOCO CH2O1.臭氧发生器的类型臭氧发生器的类型1)Velsbach 1951年年 构造构造 管状构造管状构造三三.臭氧的发生和运用臭氧的发生和运用2)板状构造板状构造2.臭氧发生器的技术参数臭氧发生器的技术参数1)臭氧的浓度臭氧的浓度 %v, %WW, 20g/m3NTP1%ww=12g/m3, 1%v=20g/m3 2)产量产量 P=kg O3/h , g/h3) 单位产量的能耗单位产量的能耗 a=kw.h/kg O34)功率功率 P(w) 有效功率有效功率: 在发生

19、器放电区所耗费的功率在发生器放电区所耗费的功率此外：冷却水流量此外：冷却水流量 ，空气供应量，空气供应量3.臭氧发生工艺流程臭氧发生工艺流程功率功率: P总总= P1 +P2 +P3+ +P* P* -发生器的能耗发生器的能耗对于消费者和购买者在研讨、消费或挑选运用时都必需研讨对于消费者和购买者在研讨、消费或挑选运用时都必需研讨 P*空空压压机机冷却器冷却器干干燥燥器器臭氧发生器臭氧发生器 电电 源源4.臭氧发生器的气源臭氧发生器的气源纯氧纯氧: 消费高浓度臭氧消费高浓度臭氧, 300mg/l, 能耗低能耗低, 但需制但需制 备纯氧备纯氧 空气空气: 浓度较低的臭氧浓度较低的臭氧, 60mg/lO2 +N2注注: 1) 以氧气为气源的发生器比空气的要复杂以氧气为气源的发生器比空气的要复杂 2) 对于空气气源缺陷对于空气气源缺陷: 产生产生NOX, 有水分有水分 电极需经常清洗电极需经常清洗 欧美规范规定欧美规范规定: 1kg O3 中不得含有大于中不得含有大于5g的的 N2O55.臭氧用于水处置臭氧用于水处置AC石英砂Cl2 O3 水池水池水池水池6.臭氧的运用剂量臭氧的运用剂量用于灭菌时用于灭菌时: 与两个因子有