第十二章含硫与含有机化合物

1、内容提要内容提要 12-1 12-1 含硫有机化合物含硫有机化合物 分类与命名分类与命名 各类含硫化合物的性质各类含硫化合物的性质 12-2 12-2 含磷有机化合物含磷有机化合物 分类与命名分类与命名 各类含磷的有机化合物各类含磷的有机化合物第十二章第十二章 含硫和含磷的有机化合物含硫和含磷的有机化合物 硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性

2、质上也有所差别。也有所差别。 在农业上，含硫和含磷的有机化合物常在农业上，含硫和含磷的有机化合物常被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，是一类极为重要的农药。是一类极为重要的农药。 12-1 12-1 含硫有机化合物含硫有机化合物 分类与命名分类与命名rsh 硫醇硫醇 arsh 硫酚硫酚rsr 硫醚硫醚 rssr 二硫化物二硫化物 硫酮硫酮 （硫醛硫醛）一、一、 分类分类(p303)1、 二价硫可以看作是二价硫可以看作是hsh的衍生物的衍生物crsr(h)coshr硫羟酸硫羟酸crsohcrssh硫羰酸硫羰酸二硫代酸（荒酸）二硫代酸（荒酸）2、 四价、

3、六价的高价态硫化物四价、六价的高价态硫化物soohrosorrosoohrsorr磺酸磺酸亚磺酸亚磺酸砜砜亚砜亚砜二、命名二、命名(p304)1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物： 含氧化合物的类别名称前含氧化合物的类别名称前 + 硫硫2 亚砜、砜、磺酸亚砜、砜、磺酸 烃基烃基 + 类名类名3 复杂的硫醇类有机化合物，把复杂的硫醇类有机化合物，把-sh(巯基巯基) 当做当做 取代基进行命名取代基进行命名环己硫醇环己硫醇二甲基二硫二甲基二硫(二硫化二甲基二硫化二甲基)shch3ssch3h3cshs ch3soch3h3ch3csoonh2对甲基

4、苯硫酚对甲基苯硫酚 苯甲硫醚苯甲硫醚二甲亚砜二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺对甲基苯磺酰胺 各类含硫化合物的性质各类含硫化合物的性质一、一、 硫醇和硫酚硫醇和硫酚 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键较弱，极性较弱，所以沸但由于分子间形成氢键较弱，极性较弱，所以沸点和在水中的溶解度明显下降。点和在水中的溶解度明显下降。 由于由于s s原子的原子的 3s3s、3p3p轨道能量高，杂化后轨道能量高，杂化后的的spsp3 3轨道与轨道与h h的的1s1s轨道能量相差较大，重叠程轨道能量相差较大，重叠程度差，度差，shsh键的离解能小于键的离解能小于

5、ohoh，易断裂，酸，易断裂，酸性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与na na 反应，反应，也能与也能与 naoh naoh 或重金属氧化物、重金属盐反应，或重金属氧化物、重金属盐反应，但不能与但不能与 nahco3nahco3反应：反应： rsh + naoh rsna + h2orsh + hgo (rs)2hg + h2o 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含含 shsh的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化

6、合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。毒作用。 比醇、酚更容易氧化：比醇、酚更容易氧化：kmno4rso3kmno4rssrnahso3h2o2rshh 硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的条件下也能被氧化成磺酸条件下也能被氧化成磺酸rsohrso2hrso3hrsh强氧化剂二、二、 硫醚的化学性质硫醚的化学性质 r s r + h2so4r s r+hso

7、4hr s r+xr s r + rxrr s r r s roh2o2kmno4or s rokmno4三三 、 磺酸及其衍生物磺酸及其衍生物(p308)(p308)1、物理性质、物理性质 磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以通常以盐的形式对其进行分离纯化。通常以盐的形式对其进行分离纯化。2 2、化学性质、化学性质 与硫酸相近与硫酸相近 c6h5so2oh + pcl5c6h5so2cl + pocl3 + h

8、cl so3h能被能被h， oh， cn， sh， nh2等基团取代。例如：等基团取代。例如：so3nanaoh(s)onah+ohohh2so4ohso3hso3hbr2fecl3so3hso3hohbrbroh稀稀h2so4水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏 12-2 12-2 含磷的有机化合物含磷的有机化合物(p313)(p313) 含磷的有机化合物广泛存在于动植物体含磷的有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和少的

9、物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等。物生长调节剂等。一、分类一、分类rnh2 ： r2nh ： r3n： r4n +cl - -： rph2 ： r2ph ： r3p： r4p +cl - -： ho pohoh亚膦酸类亚膦酸类pohohrpohrr亚膦酸亚膦酸烃基亚膦酸烃基亚膦酸二烃基亚膦酸二烃基亚膦酸poohohhopoohohrpoohrr磷酸磷酸膦酸膦酸次膦酸次膦酸poohohropoohorropoororro磷酸一烃基酯磷酸一烃基酯磷酸二烃基酯磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯磷酸三烃基酯p ohohhosp orrosorp shohhosp srorros硫代磷酸硫代磷酸硫代磷酸酯硫代磷酸酯二硫代磷酸二硫代磷酸二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯二、命名二、命名1 1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基类名、膦、亚膦酸和膦酸：烃基类名2 2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀o o烃烃 基表示。基表示。ch3ph2 (c6h5)3p c2h5p(oh)2甲基膦甲基膦三苯基膦三苯基膦乙基亚膦酸乙基亚膦酸clch2ch2poohoh2-2-氯乙基膦酸氯乙基膦酸（乙烯利）（乙烯利）ch3