2022年新教材高考化学第一轮导学案复习

1、学习必备欢迎下载高 三 化 学（第 12 周）【教学内容】复习烃的衍生物【教学目标】1、娴熟把握醇、酚、醛、羧酸等极为重要的烃的衍生物的化学性质、相互转化关系；2、在娴熟把握这些基础学问的基础上， 充分运用、挖掘题给信息、解决实际问题；【学问讲解】一、官能团：基团指化合物分失去某种原子或原子团剩余部分，而官能团是一类特别的基团， 通常指主要打算有机物分子化学性质的原子或原子团，常见官能团有： x、oo no2、 oh、 cho、 c oh、 nh2、 c=c 、 c c、r c酰基、r oc o酰氧基、ro烃氧基 等；ooo摸索： 1、h coh 应有几种官能团？（ 4 种、 c、 oh、 c

2、 oh、 cho）oh2、 cho 能发生哪些化学反应？（常见）ch=ch cooh（提示：属于酚类、醛类、羧酸类、烯烃类） 二、卤代烃（ rx）1、取代（水解）反应r x+h 2onaohroh+hx2、消去反应r ch2 ch xnaoh/ 醇r ch=ch2+hx2这两个反应均可用于检验卤代烃中卤素原子，检验时肯定要用硝酸酸化，再加入 agno 3 溶液；三、乙醇hh1、分子结构 hc co h用经典测定乙醇分子结构的试验证明 h h2、化学性质： 1活泼金属（ na、mg 、al 等）反应；依据其分子结构，哪个化学键断裂？反应的基本类型？ na 分别与水和乙醇反应哪个更猛烈？乙醇钠水溶

3、液呈酸性仍是碱性？(2) 与氢卤酸反应制卤代烃 （分析乙醇分子中几号键断裂）24253242nabr+hso +c h ohch ch br+nahso +h o摸索：该反应用浓仍是较浓的h2so4？产物中 nahso4 能否写成na2so4？为什么？（较浓， 不能， 都有是由于浓 h2so4 的强氧化性， 浓度不能太大， 温度不能太高）(3) 氧化反应：燃烧现象？耗氧量与什么烃燃烧耗氧量相同？催化氧化（脱氢） ： ch3choh h 2ch2cho+o22ch3cooh（式量 46） （式量 44）（式量 60）即有一个 ch2oh 最终氧化为 cooh 式量增大 14强氧化剂氧化 kmno

4、 4/h+褪色(4) 脱水反应：分子间脱水浓h2so4、140（取代反应）分子内脱水浓h2so4、170（消去反应） 以上两种情形是几号键断裂？摸索：以下反应是否属于消去反应：a 、ch2=chch ch+hxb 、ch2 chcoohch2=c cooh+nh 3xonh2ch3 ch3c、ch3c och2 ch ch2=ch+ch 3cooh（以上均为消去反应）4酯化反应：断裂几号键？用什么事实证明？（同位素示踪法）例： r ch=ch r+r ch=ch r r ch=ch r+rch=ch r对于该反应 有两种说明： 一是两分子分别断裂键重新结合成新分子，二是分别断键再两两结合成新分

5、子；请用简洁方法证明哪种说明正确；解：用 r cd=ch r的烯烃进行试验，如生成r cd=ch r和 r cd=ch r 第一种说明正确；如生成r cd=cd r 和rch=chr 其次种说明正确；oo18ch3coh+hoc h25ch3coc h 2+h5 o 2ohchcoc h25oh例：乙酸和乙醇的酯化反应，可用如下过程表示：oh即酯化反应实质经过中间体 ch3c o c2h5 再转化为酯和水，以上 6 个反应均为可oh逆反应，回答以下问题：18o(1) 用 ch coh 进行该试验， 18o 可存在于哪些物质中（反应物和生成物），如用 ch3 ch2 18o h 进行该试验，结果

6、又如何？(2) 请分别指出 反应的基本类型；解析：1依据信息： 酯化反应实质是 c2h5o h 分子中 oh 共价键断裂， h 原子加18oo到乙酸 c氧上， c2h5o加到 c碳原子上；即为加成反应， 形成中间体18ohch3c o c2h5，依据同一碳原子连两个 oh 是不稳固的，脱水形成酯，在脱水时，oh可以由 18oh 供应羟基与另一羟基上的 h 或由 oh 供应羟基和18oh 上的 h 脱水，o且机会是均等的，因此， ch3 c oc2h5 和水中均含有 18o，而反应实质是酯的水oo解，水解时， 酯中断裂的肯定是 co，因此 c肯定上结合水中的 oh，所以，在反应物中只有 ch3c

7、ooh 存在 18o；2 均为取代反应，均为加成反应，和均为消去反应；3 、 乙 醇 制 法 传统 方 法 发酵 法c2h5oh+co 2催化c剂 6h10o5n c6h12o6 加热加压乙 烯 水 化 法ch2=ch2+h2odcuoh 稀h2so4c 催化剂 c h o 2ac h o 稀h2so4ni加聚462n9102bnaoh足量h2g浓h2so4 只有一种结构 , 且能使溴水褪色fech3ch2oh摸索：已知有机物 c9h10o2 有如下转化关系：(1) 写出下列物质的结构简式acf 2写出以下反 应的化学方程式 c9h10o2a+bdao（答： 1a ：ch3cooh、c：ch3

8、co ch=ch 2foohch3 2ch 3o c ch3+h2o+ch3coohch3ch3cho+2cuoh 2ch3cooh+cu2o+2h2o）四、苯酚：1、定义：现有 ch3 ch2、ch2、c6h5、ch3 等烃基连接 oh，哪些属于酚类？2、化学性质（要从 oh 与苯环相互影响的角度去懂得）oh(1) 活泼金属反应：请比较 na 分别与水、ch3ch2oh 反应剧烈程度，并说明缘由；最猛烈为水，最慢为乙醇，主要缘由是： 对 oh 影响使 oh 更易（比乙醇）电离出 h+；摸索：通常认为为吸电子基，而 ch3ch2为斥电子基、由此请你分析 ho no2 中 no2，为吸电子基仍是

9、斥电子基？（吸电子基、 hno3 为强酸、即 oh 完全电离出 h+）(2) 强碱溶液反应表现苯酚具有肯定的酸性俗称石炭酸；留意：苯酚虽具有酸性，但不能称为有机酸因它属于酚类；苯酚的酸性很弱，不能使石蕊试液变红以上两个性质均为取代反应，但均为侧链取代(3) 与浓溴水的反应ohoh2+3br br br+3hbrbr该反应不需要特别条件， 但须浓溴水， 可用于定性检验或定量测定苯酚，同时说明 oh 对苯环的影响，使苯环上的邻、对位的h 原子变得较活泼；(4) 显色反应 oh 与 fe3+相互检验；6c6h5oh+fe3+fec6h5o6 3-+6h+(5) 氧化反应久置于空气中变质（粉红色）+o

10、h能使 kmnoh +4/h 褪色 oh ch(6) 缩聚反应： n+nhcho2 n+nh2ooh例： ho ch=ch 1mol 与足量 br2 或 h2 反应，需br 2 和 h2 的最大量oh分别是多少？解析： c=c需 1molbr 2 加成，而酚 oh 的邻对位 h 能被 br2 取代左侧的酚只有邻位 2 个 h 原子，而右侧为二元酚， 3 个 h 原子均为邻、对位又需 2+3molbr 2，而 1mol需 3molh 2，就 br2 为 6mol， h2 为 7mol；五、乙醛与 h2 加成仍原反应1、化学性质： 1加成反应hcn 加成 ch3cho+hcn ch3ch cnoh

11、自身加成ch3cho+ch2cho ch3 chch2 chohoh2氧化反应燃烧银镜反应新制 cuoh2 反应kmno 4/h+褪色乙醇催化氧化法2、制法 乙烯催化氧化法乙炔水化法例：醛可以和 nahso3 发生加成反应，生成水溶性 羟基磺酸钠：oohrc h+nahso3rch so3na该反应是可逆的，通常70%90%向正方向转化(1) 如溴苯中混有甲醛， 要全部除去杂质， 可采纳的试剂是，分别方法是 (2) 如在 ch chso3na 水溶液中分别出乙醛，可向溶液中加入 ，分别方法是oh ；解析： 1溴苯相当于有机溶剂，甲醛溶解在其中，要除去甲醛，既要利用信息， 又要用到溴苯是不溶于水

12、的油状液体这一性质； 由于醛能与 nahso3 加成，形成水溶性的离子化合物 羟基磺酸钠（明显不能溶于有机溶剂），因此加入的试剂为饱和 nahso3 溶液，采纳分液方法除去杂质；2依据信息，醛与 nahso3 的反应为可逆反应，应明确： ch3 chso3na ch3cho+naso3，要转化为乙醛明显促使平衡向正方向移动，oh只有减小 nahso3 浓度，只要利用 nahso3 的性质即可；因此向溶液中加入稀 h2so4（不能加盐酸，为什么？）或 naoh，进行蒸馏即得乙醛；六、乙酸1、化学性质： 1酸的通性弱酸，但酸性比碳酸强；与醇形成酯2酯化反应 与酚（严格讲应是乙酸酐）形成酯与纤维素形

13、成酯（醋酸纤维） 留意：乙酸与乙醇的酯化试验应留意以下问题：加入试剂次序（密度大的加入到密度小的试剂中）浓 h2so4 的作用（催化、吸水）加碎瓷片（防暴沸）长导管作用（兼起冷凝器作用）吸取乙酸乙酯试剂（饱和 na2co3 溶液，其作用是：吸取酯中的酸和醇，使于闻酯的气味，减小酯在水中的溶解度）2、羧酸低级脂肪酸(1) 乙酸的同系物cnh2no2 如 hcooh、ch3ch2cooh高级脂肪酸，如：硬脂酸，软脂酸(2) 烯酸的同系物：最简洁的烯酸 ch2=chcooh，高级脂肪酸：油酸(3) 芳香酸，如 cooh(4) 二元酸，如： cooh、hcoocooh 等，留意二元酸形成的酸式盐溶解c

14、ooh度比正盐小，类似于 nahco3 和 na2co3 的溶解度；oooo摸索： ch3c oh+hoc ch3ch3c oc ch3+h2och3co浓 ho2 so4o称之为乙酸酐， hcohco+h2o，co能否称为甲酸酐？ch3coo为什么？由此请你写出硝酸酸酐的形成过程 （hno 3 的结构式 ho no）（由乙酸酐的形成可以看出：必需是 oh 与 oh 之间脱水形成的物质才能称为酸酐，o而 co 是由 h c oh 中 oh 和 c 原子直接相连的 h 原子脱水， 因此，不能称为酸oo酐，甲酸酐应为： hc oc h；同理硝酸酐的形成为： oooon oh+h on=n onn2

15、o5+h2o oooo七、酯无机酸酯 （ch3ch2ono2）1、分类低级酯（ ch3cooc2h5） 有机酸酯 高级脂肪酸甘油酯油脂2、化学性质水解反应（取代反应）1条件无机酸或碱作催化剂； 2水浴加热； 3可逆反应； 4碱性条件水解程度大（为什么？）oo例：写出 ch coc oh 与足量 naoh 反应的化学方程式；解析：该有机物既属于酯类， 又属于羧酸类， 该酯在碱性条件下水解， 形成乙酸与酚，因此 1mol 需 3molnaoh；ooch3 c o c oh+3naoh ch3coona+naocoona+2h2o例：某式量不超过 300 的高级脂肪酸与乙酸完全酯化后其式量为原先的

16、1.14 倍，如与足量溴水反应后其式量为原先的1.54 倍，请确定该有机物的化学式 用rohncooh 形式表示 解析：由于能与乙酸酯化， 证明为羟基酸如何确定羟基数目？抓住m 300 和酯化后式o量为原先的 1.14 倍，设含一个醇 oh，就 r oh+ch 3coohm oc ch3+h2o（式量 m）（式量 m+42 ）m42 m1.14m=300假设成立；再设烃基含 y 个不饱和度就300160y1.54y=1300就该酸的化学式应为 cnh2n-2o3得出 n=18为 c17h32ohcooh.摸索：式量为 300 以下的某脂肪酸 1.0g 与 2.7g 碘完全加成，也可被0.2gk

17、oh完 全 中 和 ， 推 测 其 准 确 的 式 量 ；（ 提 示 ：1.0gm0.2g280gmol 1,1g2.7gx=3，即有 3 个不饱和度，其通56g mol 1280g254x式为 cnh2n-6o2，14n6+32 280， n=18，精确式量就为 278）【才能训练】 01、化合物 a的同分异构体 b 中无甲基，但有酚羟基符合此条件的 b 的同分异构体有种，从结构上看，这些同分异构体可属于类，写出每类同分异构体中的一种同分异构体的结构简式；2、有机物 a 的分子量为 128，燃烧只生成 co2 和 h2o；(1) 写出 a 的可能分子式 5 种、 、；(2) 如 a 能与纯碱溶液反应，分子结构有含一个六元碳环，环上的一个 h 原子被 nh2 取代所得产物为 b 的同分异构体甚多，其中含有一 个 六 元 碳环 和 一 个 no2 的 同 分 异构 有 （ 写 结 构简 式 ）3、某链烃 c nhm 属烷、烯或炔烃中的一种，使