质谱仪的类型及构成ppt课件

1、第十二章第十二章 质谱分析法质谱分析法12.1.1 概述概述12.1.2 质谱仪与质质谱仪与质谱分析原理谱分析原理12.1.3 质谱仪类型质谱仪类型12.1.4 主要离子源主要离子源12.1.5 质量分析器质量分析器12.1.6 质谱联用仪器质谱联用仪器12.1.7质谱性能目的质谱性能目的第一节第一节 质谱仪质谱仪类型及构成类型及构成mass spectrometry，MSKinds of mass spectrometer12.1.1 概述概述 相对分子质量准确测定与化合物构造分析的重要工具；第一台质谱仪：第一台质谱仪：1912年；年；早期运用：相对原子质量、同早期运用：相对原子质量、同位素

2、等的丈量；位素等的丈量；现代：有机化合物构造鉴定的现代：有机化合物构造鉴定的重要工具；重要工具；特殊性：联用技术，相对分子特殊性：联用技术，相对分子质量测定。质量测定。M+(MR2)+(MR3)+(MR1)+开展过程：开展过程： 20世纪40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物构造分析； 20世纪60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分别分析；促进天然有机化合物构造分析的开展； 20世纪90年代：基质辅助激光解吸电离源、电喷雾电离源、大气压化学电离源，开创了质谱技术研讨生物大分子的新领域。 2002年由于 “发明了用于生物大分子的电喷雾离子化和基质辅助激光解吸离子化质谱分析法， 美国科学

3、家约翰芬恩与日本科学家田中耕一共享该年度诺贝尔化学奖。 12.1.2 质谱仪与质谱分析原理质谱仪与质谱分析原理进样系统离子源质量分析器检测器1.气体分散2.直接进样3.气相色谱1.电子轰击2.化学电离3.场致电离4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间4.四极杆 质谱仪需求在高真空下任务：离子源质谱仪需求在高真空下任务：离子源10-3 10 -5 Pa 质量分析器质量分析器10 -6 Pa (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝；大量氧会烧坏离子源的灯丝；(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电；用作加速离子的几千伏高压会引起放电；(3)引起额外的离子分子反响，改动裂解模型，谱图复杂化。引起额外

4、的离子分子反响，改动裂解模型，谱图复杂化。原理与构造原理与构造仪器原理图仪器原理图进样系统离子源质量分析器检测器真空系统真空系统进样安装进样安装气体分散；插入式直接进样杆：适用于有一定挥发性的固体或高沸点液体试样；色谱作为进样安装。离子源离子源 离子源的功能是提供能量将待分析试样电离，组离子源的功能是提供能量将待分析试样电离，组成由不同质荷比成由不同质荷比m/zm/z离子组成的离子束。离子组成的离子束。+: R1: R2: R3: R4: e+M+(M-R2)+(M-R3)+Mass Spectrum(M-R1)+质量分析器质量分析器 质量分析器的作用是将离子源产生的离子按质量分析器的作用是将

5、离子源产生的离子按m/zm/z顺序分别，相当与光谱仪器上的单色器。顺序分别，相当与光谱仪器上的单色器。 用于有机质谱仪的质量分析器有双聚焦分析用于有机质谱仪的质量分析器有双聚焦分析器、四极杆分析器、离子阱分析器、飞行时间分析器、四极杆分析器、离子阱分析器、飞行时间分析器、盘旋共振分析器等。器、盘旋共振分析器等。 质量分析器特点对比质量分析器特点对比检测器检测器1电子倍增管电子倍增管 1518级；可测出级；可测出10-17A微弱电流。微弱电流。2渠道式电子倍增器阵列渠道式电子倍增器阵列12.1.3 质谱仪的类型质谱仪的类型1.无机质谱仪无机质谱仪 火花源双聚焦质谱仪火花源双聚焦质谱仪SSMS，电

6、感应耦合，电感应耦合等离子体质谱仪等离子体质谱仪ICP-MS和二次离子质谱仪和二次离子质谱仪SIMS等。等。 2.同位素质谱仪同位素质谱仪 小型低分辨同位素质谱仪：轻元素小型低分辨同位素质谱仪：轻元素(H，C，S等等) 大型高分辨的同位素质谱仪：重元素大型高分辨的同位素质谱仪：重元素(U，Pu，Pb等等)3.有机质谱仪有机质谱仪 用途最广的质谱仪用途最广的质谱仪 4.生物质谱仪生物质谱仪 电喷雾电离质谱仪电喷雾电离质谱仪ESI-MS，基质辅助激，基质辅助激光解吸电离质谱仪光解吸电离质谱仪MALDI-MS，快原子轰击质，快原子轰击质谱仪谱仪FAB-MS，离子喷雾电离质谱仪，离子喷雾电离质谱仪IS

7、I-MS，大气压电离质谱仪，大气压电离质谱仪API-MS等。等。 有机质谱仪有机质谱仪1.按进样方式分类按进样方式分类 直接进样质谱直接进样质谱 ，气相色谱，气相色谱-质谱联用仪质谱联用仪GC-MS ，液相色谱，液相色谱-质谱联用仪质谱联用仪LC-MS。 2. 按离子化方式分类按离子化方式分类 电子轰击质谱电子轰击质谱EI-MS，化学电离质谱，化学电离质谱CI-MS，快原子轰击质谱仪，快原子轰击质谱仪FAB-MS，电喷雾电，电喷雾电离质谱仪离质谱仪ESI-MS等。等。 3.按质量分析器分类按质量分析器分类 单聚焦质谱仪，双聚焦质谱仪，四极杆质谱仪，单聚焦质谱仪，双聚焦质谱仪，四极杆质谱仪，飞行

8、时间质谱仪，离子阱质谱仪，傅里叶变换质谱飞行时间质谱仪，离子阱质谱仪，傅里叶变换质谱仪等。仪等。 12.1.4 主要离子源主要离子源一、电子轰击离子源一、电子轰击离子源Electron Ionization (EI)源源运用最广，规范谱图。运用最广，规范谱图。+: R1: R2: R3: R4: e+M+(MR2)+(MR3)+Mass Spectrum(MR1)+EI 源的特点：源的特点：H电离效率高，灵敏度高；H运用最广，规范质谱图根本都是采用EI源得到的；H稳定，操作方便，电子流强度可精细控制；H构造简单，控温方便。EI源：可变的离子化能量 (10240 eV) 对于易电离的物质降低电子

9、能量，而对于难电离的物质那么加大电子能量 常用70 eV 。电子能量电子能量电子能量电子能量分子离子添加分子离子添加碎片离子添加碎片离子添加二、二、 化学电离源化学电离源Chemical IonizationChemical Ionization，CICI 离子室内的反响气甲烷等；10100 Pa，试样的103105倍，电子100240 eV轰击，产生离子，再与试样分子碰撞，产生准分子离子。特点：最强峰为准分子离子；谱图简单；不适用难挥发试样；得到的是非规范谱图。+气体分子气体分子试样分子试样分子+准分子离子准分子离子电子电子(M+1)+;(M+17) +;(M+29) +;化学电离源反响过程

10、：化学电离源反响过程： CH4 + e CH4+ + 2e CH4+ CH3+ + H CH4+和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反响，即 CH4+ + CH4 CH5+ + CH3 CH3+ + CH4 C2H5+ + H2 CH5+和C2H5+不与中性甲烷进一步反响，与试样分子(XH) CH5+ + XH XH CH5+ XH2+ CH4 M+17 C2H5+ XH XH C2H5+ X+ C2H6 M+29 化学电离法可以大大简化质谱，假设采用酸性比CH5+更弱的C4H9+异丁烷、NH4+氨的试剂离子，那么可更进一步简化。 化学电离源CI与电子轰击电离源(EI)质谱图对比三、快原子电

11、离源三、快原子电离源FABa. 氩气离子，加速、碰撞，电荷和能量转移高能原子束。 b.高能粒子打在置于涂有非挥发性底物靶上的试样分子使其电离。不加热汽化，特别适宜于相对分子质量大，难挥发或热稳定性差的试样分析，例如肽类、低聚糖、天然抗生素 。 有较强的准分子离子峰和较丰富的碎片离子信息。 快原子电离源快原子电离源FAB质谱图质谱图四、电喷雾电离源四、电喷雾电离源ESI软电离方式，易构成多电荷离子软电离方式，易构成多电荷离子M+nHn+M+nHn+。 特别适宜于分析极性强热稳定性差的大分子，如蛋特别适宜于分析极性强热稳定性差的大分子，如蛋白质、肽、糖等。白质、肽、糖等。液相色谱液相色谱- -质谱

12、联质谱联用接口。用接口。电喷雾电离源电喷雾电离源ESI：LC-MS 构造流程构造流程电喷雾电离电喷雾电离电喷雾产生多电荷离子，相对分子质量M计算：选相邻峰，电荷n， n +1m1=(M + n)/2m2=(M + n+1)/ (n+1)计算结果如表。不适用于非极性化合物大分子量蛋白质的质谱图大分子量蛋白质的质谱图 相对分子质量为10 000的分子假设带有10个电荷，那么其质荷比只需1000，在普通质谱仪可以分析的范围之内。 电喷雾电离电喷雾电离-多电荷离子多电荷离子五、大气压化学电离源五、大气压化学电离源APCIAPCI是ESI的补充。APCI主要产生单电荷离子，分析的化合物相对分子质量普通小

13、于1000。碎片离子很少，主要是准分子离子。 针电极高压放电，空气中某些中性分子电离，产生H3O+，N2+，O2+ 和O+ 等，离子与试样分子发生离子-分子反响，使试样分子离子化。运用于液相色谱-质谱联用。六、六、 激光解吸电离源激光解吸电离源LD 得到的主要是分子离子，准分子离子。碎片离子和多电荷离子较少。常用的基质：2,5二羟基苯甲酸、芥子酸、烟酸、-氰基-4-羟基肉桂酸等。 分析试样置于涂有基质的试样靶上； 基质分子吸收激光能，与试样分子一同蒸发并使试样分子电离。 属于软电离技术，用于分析生物大分子，如肽、蛋白质、核酸等。 七、七、 场电离源场电离源FI与场解吸源与场解吸源FD电压：71

14、0 kV；d1 mm；强电场将分子中拉出一个电子；分子离子峰强；碎片离子峰少；不适宜化合物构造鉴定。阳极+阴极d1mm场电离源场电离源FI与电子轰击与电子轰击电离源电离源(EI)质谱图对比质谱图对比场解吸源(FD)化学电离源(CI)电子轰击电离源(EI)质谱图对比主要离子源特点对比主要离子源特点对比12.1.5 质量分析器质量分析器在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力；m 2 / R= B0 z V曲率半径： R= m / z B0 质谱方程式：m/z = B02 R2 / ( 2V )离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/z ， B0 ， V。改动加速电压V， 可以使不同

15、m/z 的离子进入检测器。加速后离子的动能： (1/2)m 2= z V = (2V)/(m/z)1/2一、一、 单聚焦磁场分析器单聚焦磁场分析器方向聚焦：方向聚焦：一样质荷比，一样质荷比，入射方向不入射方向不同的离子会同的离子会聚；聚；分辨率不高分辨率不高短少能量聚短少能量聚焦。焦。二、双聚焦分析器二、双聚焦分析器方向聚焦：方向聚焦： 一样质荷比，入射一样质荷比，入射方向不同的离子会聚；方向不同的离子会聚；能量聚焦：能量聚焦： 一样质荷比，速度一样质荷比，速度(能量能量)不同的离子会聚。不同的离子会聚。 质量一样，能量不同的离子经过电场和磁场时，均产生能量色散；两种作用大小相等，方向相反时互

16、补实现双聚焦。双双聚聚焦焦分分析析器器三、四极杆质量分析器三、四极杆质量分析器 离子在场的作用下产生振动，假设质量为m，电荷为z的离子进入四极场，运动方程是 坚持Vdc/Vrf不变(直流电压/射频电压振幅)，改动Vrf值。对应于一个Vrf值，四极场只允许一种质荷比的离子经过。特点：分辨率较高，分析速度极快适宜联用仪器；缺陷：准确度和精细度低于双聚焦型。0dd0cos(2dd0cos(2dd22rfdc222fdc222 tzy)tVVmzrtyx)tVVmzrtxr四极杆质量分析器四极杆质量分析器四四极极杆杆质质量量分分析析器器五、飞行时间质量分析器五、飞行时间质量分析器 离子以速度v进入自在

17、空间漂移区，假定离子在漂移区飞行的时间为t，漂移区长度为L，那么2)(2LtzVzmiii特点：质量范围宽，扫描速率快，不需电场和磁场。分辨率低：缘由在于离子进入漂移管前的时间分散、空间分散和能量分散。 能量一样，质量越大，到达接纳器的时间越长。t = L(m / 2zV)1/2 六、六、 离子阱质量分析器离子阱质量分析器 环电极和上下两端盖电极，均为绕z 轴旋转的双曲面，并满足： r20=2Z20 r0 为环形电极的最小半径，Z0为两个端盖电极间的最短间隔。 直流电压U和射频电压Vrf加在环电极和端盖电极之间。 在稳定区内的离子，轨道振幅一定，可以长时间留在阱内。一定质量的离子，在一定的U

18、和Vrf下，可以处在稳定区。假设在引出电极上加负电压，可以将离子从阱内引出， U和射频电压Vrf加在环电极和端盖电极之间。离子阱质量分析器离子阱质量分析器七、傅里叶变换离子盘旋共振质量分析器七、傅里叶变换离子盘旋共振质量分析器Fourier transform ion cyclotron resonance analyzer, FTICR 三对相互垂直的平行板电极组成，置于高真空和由超导磁体产生的强磁场中。 第一对电极：捕集极，与磁场方向垂直，加有适当正电压，其目的是延伸离子在室内滞留时间； 第二对电极：发射极，用于发射射频脉冲； 第三对电极：接纳极，用来接纳离子产生的信号。 傅里叶变换离子盘

19、旋共振质量分析器傅里叶变换离子盘旋共振质量分析器 离子(m/z)进入磁感应强度为B的磁场中，作圆周运动，离心力和磁场力相平衡，即：VzBRVm2mzBRVmzB c或 离子的盘旋频率c与离子的m/z成线性关系。 B固定后，测得c ，可获得离子的质量。 得 外加一射频辐射，当频率等于离外加一射频辐射，当频率等于离子共振频率，离子吸收能量而改动子共振频率，离子吸收能量而改动圆周运动的轨道，沿阿基米德螺线圆周运动的轨道，沿阿基米德螺线加速。射频辐射消逝，出现图加速。射频辐射消逝，出现图C C运动，在上下极板之间产生感应电运动，在上下极板之间产生感应电流信号流信号( (复合信号复合信号) )，需傅里叶

20、转换，需傅里叶转换。傅里叶变换离子盘旋共振质量分析器特点傅里叶变换离子盘旋共振质量分析器特点FT-MS的优点：1仪器的分辨率极高，可超越1106；2而且在高分辨率下不影响灵敏度双聚焦分析器为提高分辨率必需降低灵敏度；3FT-MS的丈量精度非常好，能到达百万分之几；4具有多级质谱功能，可以和任何离子源相联，扩宽了仪器功能。扫描速率快，性能稳定可靠，质量范围宽等优点。需求很高的超导磁场，需求液氦，售价和运转费用较高。 质量分析器特点对比质量分析器特点对比12.1.6 质谱联用仪器质谱联用仪器质谱：纯物质的构造分析色谱：化合物分别色谱-质谱联用：共同优点类型：GC-MS；GC-IR； LC-MS；C

21、ZE-MS 毛细管电泳-质谱困难点：载气(或流动液)的分别；出峰时间监测；仪器小型化；关键点：接口技术。一、一、GC-MS联用仪器联用仪器 试样试样 58901.0 DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMass Selective DetectorDCBA ABCD 气相色谱 (GC) 质谱 分别 鉴定BACDADBCMSGC-MS中的分子分别器中的分子分别器 填充柱色谱需求分子分别器分别载气,浓缩试样分子。毛细管色谱柱可直接与质谱结合。 分子分别器类型： 微孔玻璃式、半透膜式和放射式三种。放射式分子分别器： 由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真

22、空室中。可做成多级。色谱色谱-质谱联用仪的三维谱图质谱联用仪的三维谱图色谱色谱-四极质谱联用仪四极质谱联用仪仪器构造仪器构造色谱-四极杆质谱仪构造表示图仪器与构造仪器与构造色谱色谱-飞行时间质谱联用仪飞行时间质谱联用仪二、二、 LC-MS联用仪器联用仪器开展比GC-MS晚，20世纪80年代中期适用化。主要问题：溶剂去除。LC流速：0.5数 mL 真空泵抽气速度100L 热不稳定，挥发度低，生物分子电离。关键：特殊接口与电离源技术提出有27种实践运用：热喷雾，80年代较多运用，后被APCI取代 快原子轰击 大气压化学电离： APCI 电喷雾电离：ESI1.电喷雾电离接口电喷雾电离接口裂解裂解+-

23、+-+-+-蒸发蒸发+电荷液滴试样离子准分子离子分析离子分析离子 溶剂离子溶剂离子 /中性离子对中性离子对+-其他离子电喷雾电离：毛细管加电压3kV，液滴外表电荷密度添加到临界点，静电场的排斥力大于外表张力，液滴越来越小。电喷雾电离电喷雾电离 流出液在高电场下构成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘。气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子。电喷雾电离电喷雾电离分子不裂解，产生多电荷离子，相对分子质量M计算：选相邻峰，电荷n， n +1m1=(M + n)/2m2=(M + n+1)/ (n+1)计算结果如表。不适用于非极性化合物电喷雾电离电喷雾电离-多电荷离子多电荷离子大气压化学电离大气压化

24、学电离 APCI 热喷雾(100120C)+化学电离；适用于热稳定化合物分析。大气压化学电离大气压化学电离 APCI 毛细管毛细管大功率加热器大功率加热器HPLC 入口入口Corona 放电针放电针蒸发器蒸发器雾化气雾化气+大气压化学电大气压化学电离离 APCI LC-APCI-MS分析谱图分析谱图2.2.离子阱质量分析器离子阱质量分析器 特定m/z离子在阱内一定轨道上稳定旋转，改动端电极电压，不同m/z离子飞出阱到达检测器。3. LC-MS (离子阱离子阱)联用仪器构造表示图联用仪器构造表示图LC-MS (四极杆四极杆)联用仪器构造表示图联用仪器构造表示图三、三、 毛细管电泳毛细管电泳-质谱

25、联用仪器质谱联用仪器与液相色谱-质谱联用仪的原理根本一样。三个问题： 1.几十 kV的电压，缓冲溶液，平安； 2.毛细管电泳流速1L/min，直接衔接，破坏层流； 3.进样量很小f mol，需求高灵敏度。接口：电喷雾 ESI。CE-ES-MS联用仪器接口表示图联用仪器接口表示图CE-ES-MS联用仪器构造表示图联用仪器构造表示图四、四、ICP-MS联用仪器无机质谱联用仪器无机质谱ICPICP具有很高的原子化效率，可分析众多元素。具有很高的原子化效率，可分析众多元素。ICP-MS联用仪接口表示图联用仪接口表示图ICP-MS 联用仪器特点联用仪器特点1.试样在大气压下送入系统；2.试样在高温下进展

26、完全汽化和分解；3.试样原子化、离子化比例高；4.大多数元素产生的是单电荷离子；5.离子能量分散很小；6.ICP不需求真空的离子源；7.离子源处于低电位，可配置简单的质量分析器。缺陷：高温，需特殊资料；离子源气压高。五、五、MS-MS联用仪器多级质谱联用仪器多级质谱1. MS-MS1. MS-MS联用的作用联用的作用 得到更多的分子离子和碎片离子的构造得到更多的分子离子和碎片离子的构造信息。信息。 早期：主要将亚稳离子作为一种研讨对早期：主要将亚稳离子作为一种研讨对象。象。 亚稳离子：指离子源出来的离子，不稳亚稳离子：指离子源出来的离子，不稳定，前进过程中发生了分解，丢掉一个中性定，前进过程中

27、发生了分解，丢掉一个中性碎片后生成的新离子。碎片后生成的新离子。 母子关系母子关系构造研讨构造研讨 20 20世纪世纪8080年代：软电离技术年代：软电离技术ESIESI，APCIAPCI，FABFAB，MALDIMALDI等，根本上都只需准分等，根本上都只需准分子离子，没有构造信息，更需求串联质谱法子离子，没有构造信息，更需求串联质谱法得到构造信息。得到构造信息。 MS-MS 与与 GC-MS 比较比较MS与与MS-MS联用仪联用仪分析结分析结果对比果对比2.MS-MS2.MS-MS联用的主要串联方式联用的主要串联方式1 1空间串联空间串联 碰撞活化室将前级质谱仪选定的离子打碎，由后一级质谱

28、仪分析。扇形磁场(B)电场(E)串联方式：BEB；EBE；BEBE四极杆串联方式：三级 Q-Q-Q混合型串联方式：BE-Q；Q-TOF；EBE-TOF (飞行时间)MS活化MS选择选择分析分析MS-MS 联用方式表示图联用方式表示图BE型BEB型Q-Q-Q型型三级四极三级四极质谱仪质谱仪混合型混合型MS-MS 联联用方式表示图用方式表示图BEQQ组合组合QEB组合组合2 2时间串联时间串联MS活化MS 前一时辰选定-离子，在分析器内打碎后，后一时辰再进展分析。 两类：离子阱质谱仪；盘旋共振质谱仪 时间上进展选择。 无论是哪种方式的串联，都必需有碰撞活化室，从第一级MS分别出来的特定离子，经碰撞

29、活化后，再经第二级MS进展质量分析，获得更多的信息。 3.3.碰撞活化分解碰撞活化分解 软电离：准分子离子峰，碎片很少，缺构造信息。 准分子离子“打碎 碎片离子 质谱分析 串联质谱：碰撞活化、碰撞诱导分解(Collision activated dissociation, CAD；Collision Induced dissociation, CID)技术把离子“打碎。磁式质谱仪：离子加速电压超越1000 V，高能CAD方式四极杆，离子阱：不超越100 V，低能CID。 Ar 碰撞室离子离子能量能量E EMS1MS24.MS-MS4.MS-MS串联质谱任务方式和主要信息串联质谱任务方式和主要信

30、息1三级四极三级四极(Q-Q-Q)的任务方式和信息的任务方式和信息Q1：四级杆用于质量分别Q2：四极杆用于碰撞活化(CID)Q3：四极杆用于质量分别主要任务方式有四种主要任务方式：主要任务方式：a a 子离子扫描：子离子扫描：MS1MS1选定选定- -质量，质量，CIDCID碎裂，碎裂，MS2MS2扫描得子离扫描得子离子谱。子谱。b b 母离子扫描：母离子扫描：MS2MS2选定一子离子，选定一子离子，MS1MS1扫描，得到的是能扫描，得到的是能产生选定子离子的那些离子，即母离子谱。产生选定子离子的那些离子，即母离子谱。c c 中性丧失谱扫描：中性丧失谱扫描：MS1MS1和和MS2MS2同时扫描

31、。坚持固定的质量同时扫描。坚持固定的质量差，只需满足相差固定质量的离子才得到检测。差，只需满足相差固定质量的离子才得到检测。d d 多离子反响监测：多离子反响监测：MS1MS1选择一个或几个特定离子，碰撞选择一个或几个特定离子，碰撞碎裂碎裂, ,由其子离子中选出一特定离子，只需同时满足由其子离子中选出一特定离子，只需同时满足MS1MS1和和MS2MS2选定的一对离子时选定的一对离子时, ,才有信号产生。才有信号产生。 (2)(2)离子阱质谱仪离子阱质谱仪MS-MSMS-MS任务方式和信息任务方式和信息 A A阶段：翻开电子门，根底电压置于低质量的截阶段：翻开电子门，根底电压置于低质量的截止值，

32、使一切的离子被阱集止值，使一切的离子被阱集, ,利用辅助射频电压利用辅助射频电压抛射掉一切高于被分析母离子的离子。抛射掉一切高于被分析母离子的离子。B B阶段：添加基频电压，抛掉低于被分析母阶段：添加基频电压，抛掉低于被分析母离子的离子。搜集即将碰撞活化的离子。离子的离子。搜集即将碰撞活化的离子。C C阶段：利用加在端电极上的辅助射频电压阶段：利用加在端电极上的辅助射频电压激发母离子，使其与阱内本底气体碰撞，激发母离子，使其与阱内本底气体碰撞，D D阶段：扫描基频电压阶段：扫描基频电压, ,抛射并接纳一切抛射并接纳一切CIDCID过程构成的子离子，获得子离子谱。过程构成的子离子，获得子离子谱。

33、 多级子离子谱，还可以提供母离子谱多级子离子谱，还可以提供母离子谱, ,中中性丧失谱和多反响监测性丧失谱和多反响监测MRMMRM。 原子Ckg/1054 1.660原子Cg/1054 1.660C/mol原子C1014 6.022C/molg 00 12.000(121u 11227-1224-12122312 ）(3)FT(3)FT质谱仪质谱仪MS-MSMS-MS任务方式和信息任务方式和信息 FTMS的扫描方式：快速扫频脉冲对一切离子“同时激发。 MS-MS功能的FTMS： 其快速扫频脉冲可以选择性的留下频率“缺口，用频率“缺口选择性的留下欲分析的母离子，其他离子被激发并抛射到接纳极。 使母

34、离子受激，使其运动半径增大又控制其轨道不要与接纳极相撞。此时母离子在室内与本底气体或碰撞气体碰撞产生子离子。 再改动射频频率接纳子离子。还可由子离子谱中选一个离子再做子离子谱。 离子损失很少，FTMS可以做到56级子离子谱。 (4)(4)飞行时间质谱仪的源后裂解飞行时间质谱仪的源后裂解 离子在飞行过程中假设发生裂解，新产生的离子依然以母离子速度飞行。因此在直线形漂移管中观测不到新生成的离子。 采用带有反射器的漂移管； 新生成的离子与其母离子动能不同，可在反射器中被分开。这种操作方式称为源后裂解Post source decomposition ，PSD。 经过PSD操作可以得到构造信息，可以以为反射型TOFMS也具有MS-MS功能。 TOF-TOF串联质谱仪曾经出现。 12.1.7 质谱仪性能目的质谱仪性能目的1.1.质量范围质量范围 质谱仪所可以进展分析的试样的相对原子质量或相对分子质量范围。 通常采用原子质量单位unified atomic mass unit，符号u进展度量。 原子质量单位是由12C来定义的，即一个处于基态的12C中性原子的质量的1/12，即MMR /质量范围质量